Способ получения 4-ацетилнафтсультама

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 2 275 06 ь 1 С ЗОБРЕТЕНИЯЕТЕЛЬСТВУ ОПИСА ВТОРСНОМУ С ама с избытк в присутствии стве катализа отличаю с целью упрощ са, в качеств ерут смес ангидрида при массовом соотношениинафтсультам:уксусная кислота:уксусный ангидрид, равном 1:(8-13):(0,8: 2)соответственно, в качестве хлоридаметалла используют хлорид цинка вколичестве 3,5-5 мас,ч. на 1 мас.ч,нафтсультама и нагревание ведут притемпературе кипения реакционноймассы. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЦЕТИЛНАФТСУЛЬТАМА взаимодействием нафтсульм ацетилирующего агента хлорида металла в качеора при нагревании,щ и й с я тем, что,ния технологии процес-ацетилирующего агентасусной кислоты и ее,40, 5,25; С 57,94 58,25; сульв смесикислотынгидтого воды ывают 200 мл ьтруют ам подслотой ыходПропр Изобретение относится к способамполучения 4-ацетилнафтсультама фор- О 8 - МН 3промежуточного продукта в синтезе 10 биологически активных веществ, в, частности фунгицида И-трихлорметил- -ацетилнафтсультама.Известен способ получения 4-ацетилнафтсультама, который заключает ся в том, что нафтсультам подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом при их мольном соотношении 1:2 вЬсреде нитробенэола в присутствии 0,25 моль хлористого алюминия при 20 60-70 С последующим повышением температуры до 100 С. Выход 60% 1.13,Недостатком известного способа получения 4-ацетилнафтсультама является то, что в процессе синтеза его 25 происходит образование хлористого водорода, который необходимо специально поглощать, что приводит к образованию большого количества отбросной разбавленной соляной кислоты,зО Кроме того, в процессе используются ядовитые растворитель и реагенты - нитробенэол и ацетилхлорид, хлористый алюминий. Хлористый алюминий, используемый в качестве катализатора, не может быть регенерирован в этом про ессе. ЦЦеЛь изобретения - упрощение технологии процесса.Цель достигается тем, что согласно способу получения 4-ацетилнафтсультама взаимодействием нафтсуль" тама с избытком ацетилирующего агента в присутствии хлорида металла в качестве катализатора при нагревании в качестве ацетилирующего агента берут смесь уксусной кислоты и ее ангидрида при массовом соотношении нафтсультам; уксусная кислота: уксусный ангидрид, равном 1:(8-13): :(0,8-2) соответственно, в качестве хлорида металла используют хлорид цинка в количестве 3,5-5 мас.ч. на 1 мас.ч. нафтсультама и нагревание ведут при температуре кипения реакционной массы.П р и м е р 1. 10,3 г нафтсультама (1 мас,ч.) кипятят 7 ч в 2смеси 80 мл .(8 мас.ч.) уксусной кислоты, 8 мл (0,8 мас.ч.) уксусного ангидрида и 36 г (3,5 мас.ч.) хлористого цинка, затем добавляют 100 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл 2,57.-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют 4-аце тилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выход 7,3 г (587 от теоретического). 4-Ацетилнафтсультам разлагается не плавясь при) 300 С (лит, данные С300 С), растворяется в щелочах с желтой окраской и интенсивной желто-эеленой флуоресценцией.Найдено, 7.; И 558,44; Н 4,23, 4,10Вычислено, 7,: И 5,66; СН 3,67.ИК-спектр (на спектрофотометреБКв таблетке с КВг), см3 125 с,; 1660 с.; 1620 с.; 1590 с.1495 о.с.; 1435 ср.; 1320 о.с.;1278 с.; 1260 с.; 1205 ср.; 1175 с1160 о.с.; 1133 с.; 1100 сл,;1040 сл.; 955 сл.; 850 ср.; 835 с.8"5 с.; 780 ср.; 745 сл.; 620 с.;537 сл. П р и м е р 2. 10,3 г натама (1 мас.ч.) кипятят 5 ч130 мл (13 мас.ч.) уксусной120 мл (2 мас.ч.) уксусного арида и 52 г (5 мас.ч.) хлорицинка, затем добавляют 150 мли после охлаждения отфильтроосадок, который растворяют в3-ного раствора аммиака, фили выделяют 4-ацетилнафтсульткислением фильтрата серной кдо кислой реакции по конго,7,4 г (593 от теоретическогодукт идентичен полученному в П р и м е р 3. Раствор 10,3 г (1 мас,ч) нафтсультама в 90 мл (9 мас.ч.) уксусной кислоты, 15 мл (1,5 мас,ч,) уксусного ангидрида и 41,6 г (4 мас.ч.) хлористого цинка кипятят 5 ч, затем добавляют 120 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл 2,57.-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции1162802 Составитель Н. КапитановаТехред Л.Коцюбняк Корректор И, Эрдейи Редактор Н. Яцола Заказ 4061/22 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 по конго. Выход 61% от теоретического. Продукт идентичен полученному в примере 1.Снижение количества уксусной кислоты, уксусного ангидрида и хлористого цинка приводит к уменьшению . выхода целевого продукта, даже при увеличении времени нагрева (примеры 4 и 5),Увеличение же количества этих реагентов, кроме непроизводительногоих расхода, вызывает снижение выхода целевого продукта эа счет растворимости 4-ацетилнафтсультама в реакционной массе после разбавления водой (пример 6).П р и м е р 4. Раствор 10,3 г (1 мас.ч.) нафтсультама в 50 мл (5 мас.ч.) уксусной кислоты, 5 мл (0,5 мас.ч.) уксусного ангидридаи 31,2 г (3 мас.ч,) хлористого цинка кипятят 4 ч, затем добавляют 100 мл воды и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в 200 мл 2,5%-ного раствора аммиака, фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выход 42% от ,теоретического. По данным ТСХ (силфол УФ, элюент - хлороформ) продукт содержит,рколо 20% исходного нафтсультама. П р и м е р 5. Загрузки те же,что и в примере 4. Кипячение 10 ч.Выход 40%. Продукт содержит около20% исходного нафтсультама.5П р .и м е р 6, Раствор 10,3 г(5 мас.ч,) уксусного ангидрида 10 и 83,2 г (8 мас.ч.) хлористого цинкакипятят 5 ч, затем добавляют 200 млводы и после охлаждения отфильтровывают осадок, который растворяют в200 мл 2,5%-ного раствора аммиака, 15 фильтруют и выделяют 4-ацетилнафтсультам подкислением фильтрата соляной кислотой до кислой реакциипо конго. Выход 33% от теоретического. Продукт идентичен полученному 20 в примере 1.Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяетупростить технологию процесса,исключив использование ядовитого 25 нитробензола и хлористого ацетила -легко летучего, дымящего на воздухе и сильно раздражающего слизистыеоболочки. Кроме того не происходитобразования хлористого водорода, а щ хлорид цинка может быть регенерирован, как зто осуществляется припроизводстве фибры, хлористого бензила и"1,4-ксилилендихлорида.