Диглицидиловый эфир 3, 3-дихлор-4, 4-диоксидифенилсульфона в качестве связующего для синтеза негорючих эпоксидных полимерных композиций

(54) ДИГЛИЦ 11 ДИЛ -4,4 -ДИОКСИДИФ СТВЕ СВЯЗУЮ 111 ЕГО ЧИХ ЭП 01(СИДНЫХ (57) Диглицндил -4,4 -дцоксидиф лы НОП,О зиции. 1ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИ(71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Уфимское производственное объединение "Химпром" (53) 547,717.03(088,8)(56) 1, Патент США Кф 3790602, кл. 260-348.6, опублик. 1974.2. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. Ленинградский цент НТИП, Л., 1974, с. 20.3. Лакокрасочные материалы и их применение. 1981, В 5, с. 11. д 151) С 07 П 303/18; С 08 С 59 ОВЬП 1 ЭФИР 3,3 -ДИХЛОРЕН 11 ЛСУЛЬФОНА В КА 1 ЕДЛЯ СИНТЕЗА НЕГОРЮПОЛИГ 1 ЕРНЫХ КОГПОЗИЦИ 11.оный эфир 3,3 -дихлорецнлсульфоца формуй ОСЫ ИСИ.и О в качестве связующего для синтезагорючих эпоксидных полимерных комп1110782 Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к диглидидиловому эфиру 3,3 -дихлор,4 -диоксидифенилсульфона, который используется в качестве связующего для получения негорючих эпоксидных полимерных материалов.Известно, что для получения термостойких полимерных материалов 1 р с комплексом высоких Физико-механических свойств применяют в качестве ,связующего диглддцидиловый эфир 4,4 - -диоксидифенилсульфона (ГЭДОДС) .11.Однако полимерные материалы 15 на основе ГЭДОДС не обладают пониженной горючестью, Так, полимерная композиция, образующая ри отверждеции ГЭДОДС фенолфорд;дльдсгидной смолои, при испытании на горючесть методомогневой трубы (по ГОСТ 17088-71) после выдержки в течение 2 мин в открытом пламени имела потерю массы 507 а время самостоятельного горения 75 с. 25Изластна эпоксиднал смола марки ЭХД. понижающая горфючесть полимерных материалов на ее основе. Эта смола представляет собой продукт взамодействпл 3,3 -дихлор,4 -диаминодифепилметана ("диамет-Х") с эпихлоргидрином 623.Г 1 оддимер, образующийся при отвержденци смолы ЭХД 3,3 -дцхлор,4 -диаминодифенилметаном, тлеет после уда 1 сния из Гдламени (меОд огневои трубы ) в течение 30-40 с, а поте)я массы составллет 3-571 ее изобретения - повьпдение степепи негорючести полимерных эпоксид О днях мате 1 диалов.Г 1 оставленная цель достигается.новой химической структурой, описываемой Формулой препарата диглицидиловый эфир 3,3 --дихлор,4 -диоксидифенилсульфонарастворяют в диметилформамцде исовмешают с адетоновым растзоромрасчетного количества 3,3 -дих.-орО-4,4 -диаминодифенилметана.Полученная смесь растворов имеетследующие характеристики:Плотность, г/см 1,030-1,080Условная щ,снсн,о- О 5 язкость по 3-4 п и 25 14 - 18,Соединение Формулы (1) получают взаимодействием 3,3 -дихлор,4-диоксидифенилсульфона с эпихлоргидрином при 100-105 С в присутствии каталитических количеств ацетата . натрия в токе инертного газа с последующим дегидрохлорированием полу ченного дихлоргидринного эФира 3,3 -дихлор,4 -диоксидифенилсульфона водным раствором щелочи,ГДиглицидиловый эфир 3,3 -дихлор,4 -диоксидифенилсульфона представ.ляет собой кристаллическое веществос температурой плавления 129-130 С(2 10М) ацетата натрия нагревают втоке инертного газа (азот, аргон)при 100-105 С 30-40 мин, Послеполного растворения ДХДС к реакционной смеси прикапывают 7,6 г (О,ч 4 М)11 аОН в 32,7 мл НО (357-ный раствор),Прикапывание ведут с такой скоростью, чтобы среда оставалась нейтральной (по фенолфталецну). Воду,образующуюся в ходе реакции и вводимую с ИаОН, отгоняют в виде азеатропас ЭХГ. После разде;ения от воды ЭХГвозвращают в реактор. По окончаниисинтеза эпихлоргидрин упаригают ввакууме, остаток растворяют в хлороФорме, отфильтровывают от 11 аС 1 и полимера, промьвают несколько раз водойдля удаления следов 11 аОН и МаС 1.После отгонки хлороформа и кристаллизации из этанола выделяют 51,7 г(БО); 880, 1250 (эпоксидный цикл).Г р и м е р 2, Для изготовлениястеклопластиков методом "сухого" В р С, сПосле пропиток указанньи раством стеклоткани Т-80 и послед;ю1110782 Составитель И. ДьяченкоРедактор ,Ч, Авраменко Техред Т.Маточка Корректор Г. Решетцик Заказ 6257/20 Тираж 409 Подписное Б 11 ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Н, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 щей сушки при 25-120 ОС получены препреги с содержанием связующего 30-32 мас,7 и содержанием летучих до 5 мас.7. Препреги собирают в пакеты по 7-10 слоев и отверждают при 120-180 С и Р = 0,5-5 кГс/см . Полученные стеклопластики имеют разрушающее напряжение при изгибе, . МПа, при 25 фС 550-600, при 150 С 226-230.При дополнительном введении в состав связующего 20-307 низкомолекулярной эпоксиновопачной смолы УПразрушающее напряжение при изгибе возростает при 25 фС до.690- 750 МПа, а при 150 С - практически не меняется.Испытания образцов диглицидилового эфира 3,3 -дихлор,4 -диоксидифецил сулъфона проведены как в составе композиционных материалов в качестве связующего, так и в составе литьевых полимерных материалов при отверждении в первом случае фецолформальдегцдцой смолой, а вовтором - диамет Х".Испытания этих образцов ГЭДХС,отвержденных диамет Х и фецолформальдегидной смолой ца горючестьметодом "огневой трубы" (ГОСТ17088-71), показали, что полученныйполимер не горит в открытом пламенив течение 2 мин, при выносе из пла О меци самостоятельно не горит, а потеря массы составляет 0,7-0,8 мас,7.Полцмерцая композиция на основесмолы ЗХД, отвержденцой диамет Х,при испытаниях тем же методом тлеет 15 после удаления из пламени в течение30-40 с, а потеря массы составляет3-5 мас.7. Таким образом, диглицидиловый эФир 3,3 -дцхлор,4 -диоксидифенилсульфоца, отцержлеццый диа мет Х обладает несомненными преимуществами перед смолой ЗХД как по времени самостоятельного горения,так и по потере массы при испытаниина горючесть,