Способ получения калиевых солей, диалкилдитиофосфорных кислот

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК зи С 07 Е 9/165 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(72) В.С.Заводнов и В.Д.Зиновьев (71) Кубанский ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственный институт(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВЫХСОЛЕЙ О, 0-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОР НЫХКИСЛОТ общей формулы где К - низший алкил.,на основе О,О-диалкилдитиофосфорнойкислоты с использованием соединениякалия, отличающийсятем, что, с целью упрощения процессаи повышения выхода целевых продуктов, О, 0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с вод.ным раствором гидроксида никеля,образующуюся никелевую соль О, 0-диалкилдитиофосфорной кислоты перекристаллизовывают из бензина и обрабатывают водным раствором гидроксидакалия.Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а уменно к способу получения калиевых солей 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы,5Ио) Р(З)8 К, (Т)где К - ниэжвй алкил,которые широко используются при производстве различных Фосфорорганических препаратов, а татоке в качествехимических средств защиты растений.Известен способ получения солей0,0-диалкилдитиофосфорных кислотвзаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот со щелочами И,Однако этот способ не позволяетполучать целевые продукты высокойстепени чистоты и с высоким выходом,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результаг ук изобретению является способ получения калиевых солей 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот, заключающийся втом, что 0,0-диалкилдитиофосфорнуюкислоту подвергают взаимодействиюс избытком безводного карбоната калия в среде эфира с последующим многократным пер еосаждением образу 1 юпп 1 хсяцелевых продуктов из ацетона различными органическими растворителями.:Выход целевых продуктов составляет5-407. 23.Однако известный способ трудоемок,так как включает многократное пере 35осаждение калиевых солей О, О-диалкилдитиофосфорных кислот различными органическими растворителями и не позволяет получать целевые продукты с40высоким выходом,Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выходацел евых пр Одукто в .Поставленная цель достигается45тем, что согласно способу получениякалиевых солей О, 0-диалкилдитиофосфорных кислот Формулы (1) О, О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергаютвзаимодерст вию с водным рас тв оромгццроксида никеля, образующу 1 юся ни 50келевую соль 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты пер екристаллизовываютиз бензина и обрабатывают воднымраствором гидроксида калия,5 гПредлагаемый способ позволяет упростить процесс получения калиевых солей 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот путем исключ опия испол е зова ния Органических растворителей ц повысить выход цел евых продуктов до 95-97,5 Х.П р и и е р 1. Получение 0,0- -диметилдцтцофосфата калия.Раствор 0,93 г(0,01 моль)гидроксиДа НИКеЛЯ В МИНИМаЛЬНОМ КОЛИЧЕСТВЕ дистиллированной воды нейтрализуют 3, 16 г (О, 02 моль) О, 0-диметилдитиофосфорной кислоты. Через 0,5 ч воду цекантируют и темную массу перекр:-таллизовывают из бензина. Выход 0,0-диметилдитиофосфата никеля 3,6 г (957). Т .пл . 124-125 юС (литературные данные Т .Пл, 124-125 С) .В химический стакан емкостью 50 мл помещают 2,7 г (0,0063 моль) 0,0-диметилдитиофосфата никеля. Затем прибавляют водный раствор гидроксида калия О, 7 г (О, 0126 моль) . Смесь хорошо перемешивают до исчеэно. вения ярко-лиловых кристаллов дитиоФосфата никеля. Через 1 ч отфильтровыва 1 ют выпавший осадок гидроксида никеля, промывают его 10-15 мл ацетона и сушат, Выход гидроксида никеля количественный. Из фильтрата удаляют ацетон и остаток (сиропообразная бесцветная жидкость) сушат в вакуумэксикаторе. Получают 2,56 г (957) О,О-диметилдитиофосфата калия, Т .пл . 17 1 ОС (литературные данные Т,пл . 17 1 в 172) .О,О-диметилдитиофосфат калия белые кристаллы, без запаха, хорошо растворяются в воде, спирте, ацетОне, нерастворимые в эфире, бензоле,Найдено, 7". Р 15,79; Б 32,58.Вычислено,7.: Р 15,81; Б 32,65,П р и м е р 2. Получение 0,0-дибутилдитиофосфата калия .0,93 г (0,01 моль) гидроксида никеля в минимальном количестве дистиллированной воды нейтрализуют 4,87 г (0,02 моль) 0,0 в дибутилдитиоФосфорной кислоты. Через полчаса воду декантируют и массу перекристаллизовывают иэ бензина. Выход дибутилдитиофосфата никеля равен 5,18 г (96,07), Т,пл. 16-17 С, что соответствует литературным данным.В химический стакан емкостью 50 мл помещают 5,38 г (0,01 моль) О,С-дибутилдитиофосфата никеля, затеи добавляют водный раствор 1, 2 г (0,02 моль) гидроксида калия, Смесь хорошо переме 1 швают, через1109406 Выход,Т.пл., фС иевая сол Предлагаемый способ28 СНвО) Р(Б) ЯКизо-СНО) Р(Б) ЯК 1 1 9 Составитель И. КрасновскР еда ктор В, Да нко Техред С.Легеза Корректор Е.Сирохман Тираж 381твенного комитета Сретений и открытий-35, Раушская наб,пис 4/ щиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул ектная, 4 1 ч выпавший осадок гидроксида никеля отфильтровывают и промывают 10-15 мл ацетона.Из фильтрата удаляют ацетон и остаток сушат в вакуум. эксикаторе. Получают 5,46 г (97,5%) 0,0-дибутилдитиофосфата калия.Т.пл. 162-163 С.Вычислено,%: Р 11,07; Б 22,85.Найдено,:% Р 11,12; Я 22,80.Полученный продукт представляет собой белые кристаллы, не имеющие запаха.Аналогично получают калиевые соли 0,0-диэтил- и О,О-диизопропилдитиоЗаказ 5998/17ВНИИПИ Государпо делам изо113035, Москва,фосфорной кислоты. Их выход, Т.пл.и данные элементного анализа представлены в таблице. Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет упростить процесс получения калиевых солей 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот путем исключения использования органических растворителей и повысить выход целевых продуктов с 5-40 до 95 975%. При этом чистота полученных продуктов такая же, как в известном способе.