Хлор (, ) диоксипропилаты гетероциклических оснований в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кинофотоматериалов

/ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где У В 1 В 2 3 или у В 1 3атом серьцатом водорода;.атом водорода или метоксигруппа; В ОН Н ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Шосткинский филиал Всесоюзного.государственного ордена ТрудовогоКрасного Знамени научно-исследовательского и проектного институтахимико-фотографической промьппленности(54) ХЛОР (/Ъ, у ) ДИОКСИПРОПИЛАТЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ В СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ.(57) Хлор ( /3, р) диоксипропилаугетероциклических оснований формулы У - атом серы;В - атом водорода; радикалы В 2 иВ сов 3местно - группа атомов, дополняющая бензольное кольцо илитиофеновое кольцо с (3,2-е)конденсацией,качестве полупродуктов в синтезе олиметиновых красиелей для кннофооматериалов.20 зтилиминогруппа;атом хлора;цианогруппа;атом водорода; 30 уВрадикалыВ иВ сов 3местно атом серы; атом водорода; 45(ХТ) Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к новым производным гетероциклических оснований с ( /3, р )-диоксипропильными группами у атомов азота общей 5 формулы;1-сн, с1 О В СН - СН- СЫ - ОНФ 2 2ОН этилиминогруппаатом брома;атом брома или хлора;атом водорода; атом серы;атом водорода;атом водорода или метоксигруппа;- группа атомов, дополняющая бензольное кольцо или тиофеновое копьцо с (3,2 - е) конденсацией, в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кинофбто 40 материалов.Известны четвертичные соли азот- содержащих гетероциклических оснований формулы с Н С 1к где К - алкил150К - алкил или оксиалкил;2 - атом серы или кислорода, которые используют для синтеза полиметиновых красителей Г 1 3Однако полиметиновые красители, 55 полученные на основе соединений формулы (11), недостаточно компонентоустойчивы, обладают слабой растворимостью н этиловом спирте, что затрудняет введение их в эмульсионные слои, а также недостаточно светочувствительны.Цель изобретения - повышение светочувствительности и растворимости в этаноле полиметиновых красителей.Указанная цель достигается тем, что соединения формулы (1) применяют в качестве полупродуктов в синтезе полиметиновых красителей для кинофотоматериалов.Хлор (Р , у) диоксипропилаты гетероциклических оснований формулы (1) получают при нагревании соответствующего азотносодержащего гетероциклического основания с с -монохлоргидрином глицерина при 130-135 С,П р и м е р 1. Хлор (ф, у) диоксипропилат 1-этил-метил,6-дибромбензимидазола, Смесь 1,6 г (0,005 г-моль) 1-этил-метил,6- -дибромбензимидазола и 2,2 г (0,02 г-моль) К -монохлоргидрина глицерина нагревают 15 ч на масляной бане при 130-135 С. После охлаждения реакционную массу тщательно расти рают с абсолютным эфиром отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе, Выход 1,4 г (66,6%), температура плавления 200-202 С. После кипячения с ацетоном температура плавления203-205 С. Найдено,7; Н 6,45; 6,37С 1 Вг С 1 ИОВйчйслено,%: И 6,53П р и м е р 2. Хлор.(Д,р) диоксипропилат 1-этил-метил 5-хлор-б-бромбензимидазола.Смесь 1,35 г (0,005 г-моль) 1- -этил-метил-хлор-бромбензимид" азола и 2,2 г (0,02 г-моль) о -мон 6- хлоргидрина глицерина нагревают 16 ч на масляной бане при 130-1350 С и обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,3 г (81,3%) хлор ( , Э) диоксипропилата 1-этил-метил-хлор-бромбензимидазола с температурой плавления 217-219 С.Найдено,%: Б 7, 18; 7, 19СН ВгС 1 Н ОВычислено,1: И 7,29.П р и м е р 3. Хлор 3 , у ) диоксипропилат 1-этил-метил-циан-б-хлорбензимидазола.Смесь 1, 1 г (0,005 г-моль) 1- -этил-метил-циан-хлорбензимид" азола и 2,2 г (0,02 г-моль) е( -моноИНИИПИ 3 з 1670 23 Тираж 410 Поуисное Фвщал ШШ Латает, г. Ужгород, ул.Проектная,4 3 1082 хлоргидрина глицерина нагревают 16 ч на масляной бане при 130-135 С и обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,4 г (84,87) хлор (/3, у) диоксипропилата 1-этил-метил- -циан-хлорбензимидазола с температурой плавления 208-210 С.Найдено,7.: М 12,58; 12,62; С 1 27,41; 27,6214 1141 221 ОВйчислено,7.: М 12,72; С 1 27,5."1П р и м е р 4. Хлор (, у ) диоксипропилат 2-метилбензтиазола.Смесь 1,9 г (0,01 г-моль) 2-метилбензтиазола и 4,4 г (0,04 г-моль) 5 с(,-монохлоргидрина глицерина нагревают 20 ч на масляной бане при 130 о135 С. После многократного растирания с эфиром и охлаждения затвердевший продукт отфильтровывают и высу шивают. Получают 1,3 г (507) хлор ( (5, у ) диоксипропилата 2-метилбензтиазола с температурой плавления 205-20 оС (из спирта).Найдено,7: М 5,50 5,51; С 1 33,81125 13,86; Б 12,01; 12,13С Н С 1 МО БВьчйслено,7: М 5,39; С 1 13,65; Б 12,34П р и м е р 5. Хлор 3, 3) диоксипропилат 2-метил-метоксибензтиаэола.Смесь 1,8 г (0,01 г-моль) 2-метил- -5"метоксибензтиазола и 4,4 г (0,04 г-моль) 0 -монохлоргидрина глицерина нагревают 15 ч при 130-135 С35 и обрабатывают аналогично примеру 4. Получают 1,6 г (57,17) хлор (р ,у ) диоксипропилата 2-метил-метоксибенз" тиазола с температурой плавления 232-234 С;Найдено,7: М 4,88; 4,90; С 1 12,54;12,34; Я 10,73, 10,87С Н С 1 МО БВйчйслено,Е: М 4,83; С 1 12,23; Я 11,06П р и м е р 6. Хлор ( , у) диоксипропилат 2-метил-нафто,4-йтиазола.фьСмесь 2 г (О 01 г-моль) 2-метилг 50 -нафто 3,4-йтиазола и 4,4 г (0,04 г-моль) ц(, -монохлоргидрина глицерина нагревают 15 ч. Реакционную массу растирают с абсолютным эфиром и оставляют в холодильнике. Затвер 55 девший продукт отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают. После двукратного кипячения с ацетоном получают 1,9 г (63,37.) хлор (/3, ) диоксипропилата 2-метил-нафто,4-Л- тиазола с температурой плавления 222-224 Г.Найдено,7.: М 4,32; 4,40; С 1 11,24;11,37; Б 10,08; 10,28Вычислено 7 М 4,52; С 1 11,43; Б 10,34П р и м е р 7. Хлор ( (3, т) диоксипропилат 2-метилтиено 3,2-е бензтиазола.Смесь 1 г (0,005 г-моль) 2-метилтиено 13,2-е 1 бензтиазола и 2,2 г (0,02 г-моль) о(, -монохлоргидрина глицерина нагревают 20 ч на масляной бане при 130 С и обрабатывают аналоогично примеру 6, Получают 1,1 г (6,37) хлор ( , у) диоксипропилата 2-метилтиено 3,2-е 1 бензтиазола с температурой плавления 215-217 С.Найдено,7: М 4,60; 4,70; С 1 11,32;11,44; Б 20,05; 20,35С Н С 1 МО БВычйслено,: М 4,44; С 1 11,23; Б 20,30 Хлор ( , у) диоксипропилаты гетероциклических оснований являются новыми соединениями, получаемыми с использованием доступного сырья, с достаточно высокими выходами (50-807), что позволяет использовать их как исходные продукты для синтеза полиметиновых сенсибилизирующих красителей.На основе соединений формулы (1) получают полиметиновые красители, сО- держащие у атомов азота гетероциклов ( ф,)-диоксипропильные группы, которые по сравнению с применяемыми в производстве кинофотоматериалов красителями с оксиалкильными и алкильными группами значительно лучше растворимы в спиртах, что позволяет вводить в эмульсию минимальное количество растворителя, тем самым оказываяблагоприятное влияние на фотографи-ческие параметры соответствующихслоев, и обуславливают более высокийуровень светочувствительности слоевпри невысокой плотности вуали, чтоявляется необходимым условием присоздании новых высокоэффективныхцветных и черно-белых кинофотоматериалов.