Способ получения 2, 6-дихлор-4-нитроанилина

, С 07 С 87 О АНИЕ ИЗОБРЕТЕН 26130,рототиг ОсудАРстВенный КОмитет сссРО ЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(5) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИХЛОР-Й-НИТРОАНИЛИНА обработкой Й-нитроанилина хлористым сульфурилом всреде органического растворителя,отличающийся тем, что,с целью упрощения технологии, в качестве органического растворителя используют алифатические галоидуглеводороды, выбранные иэ группы: хлористый метилен, четыреххлористый углерод, дихлорзтан, и процесс ведут вприсутствии каталитических количествледяной уксусной кислоты при температуре 10-Й 5 С,1 1033Изобретение относится к основномуорганическому синтезу, в частностикасается способа получения 2,б-дихлор-нитроанилина, который применяется в качестве полупродукта присинтезе азокрасителей, фунгипидов,а также ряда лекарственных препаратов.Известен способ получения 2,6-ди"хлор-нитроанилина хлорированием Огазообразным хлором через промежуточную стадию получения 4-нитро-о-анилинсульфокислоты, Выход 2,6-дихлор-нитроанилина 8 Д1 .Недостатками данного способа яв" 5ляются введение дополнительной стадиисульфирования, низкий выход и большое количество сточных вод (45 т/тготового продукта),Известен также способ получения 202,6-дихлор"нитроанилина действиемгипохлорита натрия на раствор 4-нитроанилина в соляной кислоте. Хотя выход продукта составляет около 9 И2Однако он низкого качества, 25т.пл, 174-1820 (литерат, т,пл. 188189 С),Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигая"мому эФФекту является способ получения 2,6-дихлор-нитроанилина обработкой 4-нитроанилина хлористым суль"фурилом в среде дихлорбензола при80 С. Выход целевого продукта 923,чистота 99 3Однако известный способ требует применения дорогостоящего специальногокислотостойкого оборудования, таккак процесс идет при 80 С, т,е, с выделением газообразных продуктов40(НСС и 502), нерастворимых в дихлорбензоле, и при температуре выше темпе"ратуры кипения хлористого сульфурила,т.е, с возрастающим давлением,Целью изобретения является упрощение технологии.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу, заключающемусяв том, что 4-нитроанилин обрабатываютхлористым сульфурилом в среде алифа- Отических галоидуглеводородов, выбранных из группы: хлористый метилен, четыреххлористый углерод, дихлорэтан,в присутствии каталитических коли"честв ледяной уксусной кислоть 1 при 55температуре 40-45 С,П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу емкостью 250 мл, снабженную ме 494 2ханической мешалкой, термометром,холодильником, системой поглотительных склянок, заполненных водой и раст;вором щелочи и капельной воронкой, загружают 11,04 г (0,08 моль) и-нитроанилина 2,29 мл (0,04 моль) ледянойуксусной кислоты (0,5 моль на 1 мольи-нитроанилина) и 120 мл четыреххлорйстого углерода. Смесь нагревают дов45 0 и добавляют из капельной воронки14,3 мл (0,22 моль) хлористого сульфурила в течение 10 мин, Во время прибавления хлористого сульфурила можетнаблюдаться тепловой эффект, Избыточное тепло снимают водяной баней. Температуру поддерживают . на уровне45 С. Массу перемешивают при этойтемпературе в течение 5 ч. По окончании выдержки массу охлаждают льдом дотемпературы 5 С. Выпавший осадок2,6"дихлор-нитроанилина отфильтро"вывают, промывают 10- 15 мл ледянойуксусной кислоты,-затем 200 мл воды,сушат, Получают 15,35 г продукта ст,пл, 191-191,3 С. Выход 92,5 Ж ГЖХанализ показал отсутствие 4-нитроанилина и содержание 2-хлор-нитроанилина - 0,5 Ф,П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично приведенному в примере 1.В качестве растворителя используют хлористый метилен.Загружают 3,8 г (0,1 моль) п-нитроанилина, 2,86 мп (0,05 моль) уксусной кислоты (0,5 моль на 1 мольи-нитроанилина) и 120 мл хлористогометилена. При нагревании массы доо40 0 прибавляют хлористый сульфурилв течение 15 мин в количестве 21 мл.(0,26 моль) . Массу перемешивают приэтой температуре 3-4 ч. По окончании реакции массу охлаждают до 5 фС.Выпавший 2,6-дихлор-нитроанилин выделяют аналогично описанному в примере 1. Получают продукт в количестве 17,78 г с т,пл. - 192,2 С, Дополнительно получено 1,67 г продукта изматочника при упаривании части раст"ворителя. Суммарный выход 9 М . ГЖХанализ показал содержание 2-хлор-нитроанилина 0,1; 4-нитроанилинотсутствует,П р и м е р 3, Опыт проводят ана-логично описанному в примере 2 с применением 0,1 моль уксусной кислотына моль п-нитроанилина. Получают 2,б-дихлор-нитроанилин в количестве 17,33 г, с т,пл 191,8 С,ж е ме ю Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 5552/24 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная 3 10Дополнительно получают 1,84 г продукта из маточника при упаривании раст. ворителя.Суммарный выход продукта 92,64.ГЖХ анализ показал присутствие 2-хлор-4-нитроанилина 0,.34,П р и м е р 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 2,Загружают на 0,1 моль (13,8 г)4-нитроанилина 0,005 моль (0,3 мл)ледяной уксусной кислоты (0,05 мольна 1 моль и-нитроанилина). Получают17,2 г 2,6-дихлор-нитроанилина ст.пл. - 192 С. Дополнительно получают1,98 г продукта при упаривании маточника, Суммарный выход составляет92,54. ГЖХ анализ показал присутствие0,2 2-хлор"нитроанилина.,П р и м е р 5. Опыт проводят наустановке описанной в примере 1,Загружают 13,8 г (0,1 моль) п-нитроанилина, 2,96 мл (0,05 моль) ледяной уксусной кислоты (0,5 моль на1 моль и-нитроанилйна) и 120 мл ди- охлорэтана. Смесь нагревают до 40-45 Си добавляют из капельной воронки19,2 мл (0,237 моль) хлористого сульфурила в течение 15 мин. Во времяприбавления хлористого сульфурила наблюдается тепловой эффект. Избыточноетепло снимают водяной баней, Температуру поддерживают на уровне 4033494 445 фС. Иассу перемешивают при этойтемпературе в течение 2 ч. По окончании реакции массу охлаждают льдомодо 5 С. Выпавший осадок 2,6-дихлор-нитроанилина отфильтровывают,промывают 25-30 мл ледяной уксуснойкислоты, затем 200 мл воды, сушат,Получают 16 95 г продукта ст.пл. - 191 С. Дополнительно про 10 дукт выделяют из матоцника при удалении части растворителя в количестве 2,30 г, Суммарный выход 93,03,ГЖХ-анализ примесей в 2,6 дихлор-нитроанилине показал отсутст 1 вие и-нитроанилина и содержание2-хлор-нитроанилина 0,3,П р и м е р 6. Опыт проводят аналогично приведенному в примере 5.В качестве растворителя используютматочник предыдушего опыта, добавляячистый дихлорэтан до объема 120 мл.После пятого рецикла маточника получают 2,6-дихлор,-4-нитроанилин в коли 25 цестве 16,98 г с т.пл. - 192 С,ГЖХ-анализ примесей в этом продукте: и-нитроанилин 0,09; 2-хлор.-4-нитроанилин - следы.Дополнительно продукт выделяют изматочника при удалении из него частирастворителя в количестве 2,32 г.Суммарный .выход 93,2,