Соли n, n -дихлор-n, n -ди(3-хлор-2-оксо-4-окси-1, 3, 5 триазин-6-ил)-1, 2-этилендиамина в качестве отбеливателей текстильных материалов

- аЬСТВ Бельцов В. М., Калаус И. В., Стоцкий А.АКонопенко В. П. Исследование влияниядихлоризоциануратанатрия на устойчивость окрасок кубовыми красителями, - Совершенствование техники и технологииотделочного производства. Межвузовскийсборник Ивановского текстильного института, 1980, с, 114 - 118,Бельцов В, М., Калаус И. В, Исследование отбеливающих свойств хлорпроизводных изоциануровой кислоты, - ИзвестияВУЗов "Технология текстильной промышленности", 1970, М 2, с. 148-150.(54) СОЛИ й,й -ДИХЛОР-й,й-,ДИ(З-ХЛОР- о2-0 КСИ,3,5-ТРИАЗ И Н-ИЛ)-1,2-ЭТИЛ ЕНДИАМИНА В КАЧЕСТВЕ ОТБЕЛИВАТЕЛЕЙ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ(57) Использование; в качестве отбеливателей тестильных материалов. Сущность изобретения; продукт: солий,й -дихлор-й,й -ди(3-хлор-оксо-окси 11,3,5-триазин-б-ил)-1,2,-этилендиамина; а)йа-соль, тетрагидрат, БФСвН 4 С 4 йв 04 йагвыход 88 %; Ю .К.соль,тетрагидрат, БФ С 8 Н 4 С 4 йэО 4 Кг.,выход 90 ; в) О-соль, тетрагидрат,БФ С 8 Н 4 С 4 йвО 40 г, выход 83. 4 табл,ааааай Изобретени ческйм соедин й,й -дихлор-й,й 1 5-триазин-ил)-ди(3-хло 1,2-этиле где М - йа, Кили Ц в качестве отбеливател алов, что предполагает ния их в текстильной иДля химического ных материалов иэвест ния, содержащие активный кислород, К неральные соли хлор стой кислот (гипохло некоторые органичес ся к новым хими нкретно к соля р-оксо-оси,3 диамина формул М 0=С -(- г С 1-ИИ-С 1 О 1"1 гН СН 2-СН; н ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ РИ ГКНТ СССР(71) Вольский филиал Государственного союзного научно-исследовательского института органической химии и технологии и Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова (72) Ф. И. Ярных, Г, Н. Веселова, Н, Н. Кармишина, В. М, Бельцов, И, А. Румянцева, В. Ф, Громов, Н. К, Малинин, А. И. Липатов, Л., Б. Часкина и А. П, Горшков(56) Химический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия. 1983, с, 792;Чалмерс Л. Химические свойства в быту и в промышленности, Л.: Химия, 1969, с. 528,Основные достижения в области синтеза перспективных отбеливателей, сер. аПрикладная химия", НИИТЭХИМ, М., 1988.Кричевский Г, Е. и др. Химическая технология текстильных материалов. М,: Легпромбытиздат, 1985, с, 640,Шихер М, Г. Беление хлопчатобумажных тканей. Л.: Легкая индустрия, 1975, с.444. аааейей текстильных матери- возможность йримене- ромышленностиотбеливания текстиль- .ны различные соединеактивный хлор или ним относятся как миоватистой или хлоририты, хлориты), так и кие соедийения (хлоП р и м е р 2, Получение калиевой солий,й -дихлор-й,ч -ди-(3-хлор-оксотокси1,3,5-триазин-б-ил)-1,2-этилендиамина (ТХЭЦК - К-соль), Калиевую соль получают аналогично натриевой соли из 42 г (0,1 моль) И,й -дихлор-МУ 4 -ди(З-хлор,4-диоксо 1, 3,5-три аз и н-б-ил)-1,2-эт иле ндиа ми на ( ТХЭЦК) и 7,2 г (0,2 моль) едкого кали с выходом до 90%. 55 перемешивают при 90+5 С, затем охлаждают до 25+5 С, осадок отделяют фильтрованием, промывают водой до отсутствияионов хлора и подают в виде влажной пастыили сухого продукта на хлорированиев реэктор-хлоратор.В хлоратор емкостью 1000 см, снабженный мешалкой с затвором, термометром, барботером и отводной трубкой,помещают продукт гидролиза, приливают 10600 смз 5%-ного водного раствора едкогонатра и подают газообразный хлор в коли-.честве 150% от теоретического. Через 30мин хлорирования реакционная масса растворяется, температура самопроизвольно 15повышается до 40 С.Раствор охлаждают до 25+5 С и продолжают хлорирование для образования осадка из раствора (Значение рН в реакционноймассе составляет 4) в течение часа. Полученный осадок отделяют фильтрованием, промывают водой до отсутствия ионов хлора,сушат. Получают 30 г й,й -дихлор-й,й-ди(3 хлор,4-диоксо,3,5-три азин-ил)-1,2-этилендиамина с выходом до 70% в пересчете 25на цианурхлорид и с содержанием активного хлора (АХ) 68%.Затем в круглодонную колбу емкостью250 см, снабженную мешалкой с затвором,зтермометром, кэпельной воронкой и воздушным холодильником, помещают 42 г (0,1моль) й,й -дихлор-й,й -ди-(З-хлор,4-диоксо,3.5-триэзин-ил)-1,2-этилендиэмина в80 мл воды. При перемешивэнии из капельной воронки прибавляют при 25+5 С 8 г(0,2 35моль) едкого натра, растворенного в 60 млводы. При значении рН в реакционной массе 4,7 - 5,3 образовавшийся осадок отделяютфильтрованием, отжимают и сушат,. Изфильтрата дополнительно выделяют хлорамин. Получают 50 г натриевой соли И,Мдихлор-й, М -ди(З-хлор-оксо-окси,3,5-триазин-б-ил)-1,2-этилендиэмина (ТХЭ ЦКча-соль) с общим выходом до 88%,Вычислено, %: С 17,92; Н 2,23; й 20,41; 45С 26,48; Ма 8,58: Сакт 52,93С э Н 4 М э О 4 С 4 йа 2 4 Н. 0Найдено, %: С 18,33 - 18,76; Н 1,64 - 1,94;М 20,45 - 20,17; йэ 8,30 - 8,75; О 25,78 - 26,04;О акт 52,35 - 52,78. 50 Вычислено, %: С 16,72; Н 2,09; й 19,51; С24,70; К 13,62; С акт 49,40.СВН 4 Й 804 С 4 К 2" 4 Н 20Найдено, %: С 17,12 - 17,30; Н 2,36-2,28;й 20,15 - 20,34; С 25,32-25,14; К 13,64 - 13,89;О акт 50,07 50,11.П ри мер 3. Получениелитиевойсолий,й -дихлоо-й,й -ди-(3-хлор-оксо-окси3, 5 - триазин - 6-ил) - 1,2- этилендиамина(ТХЭЦК-соль).Литиевую соль получают аналогично натриевой соли из 42 г (0,1 моль) й,й -дихлорй,й-ди(З-хлор,4-диоксо,3,5-триазин-б-ил)-1,2-этилендиамина (ТХЭЦК) и 8,4 г (0,2 моль)гидроксида лития с выходом до 83%.Вычислено, %: С 18,83; Н 2;35; й 21,94; С27,82;2,72 С акт 55,64,С 8 Н 48804 С 4 24 Н 20Найдено, %: С 19,12 - 19,25; Н 2,43 - 2,56;М 21,83 - 21,68; О 27,78 - 27,24 . 3,23 - 3;35;Сакт 54,62 54,21,Физико-химические свойства йа, К,О-солей ТХЭЦК представлены в табл. 1, 2. 3.По сравнению с Ма-солью ДХИЦК йа, К,-соли ТХЭЦК обладают в водных растворахвысокой стойкостью при длительном хранении.Как видно из табл. 3, предлагаемые хлорамины формулыпо стойкости Ъ водныхрастворах существенно превосходят извест- .ный аналог йэ-соль ДХИЦК,П р и м е р 4. Определение раздражающих свойств Мэ, К,-солей ТХЭЦК. Оценкураздражающих свойств проводят при нанесении на обнаженную кожу кроликов порошковсолейили их водных растворов (2 - 4% по активному хлору) при трехкратной аппликации.Испытание проводят в сравнении с йа-сольюДХИЦК,Проведенные испытания показали, чтотрехкратное нанесение на обнаженную кожукроликов новых хлораминов как в виде по;рошка, так и в виде водных растворов (2-4%по активному хлору) не приводит к какому-либо изменению кожного покрова, в то время,как йа-соль ДХИЦК в виде водного растворас концентрацией 2% по активному хлору вызывает покраснение кожи после первого нанесения.Таким образом, оценка йа, К, О-солейТХЭЦК показывает, что они необладаютявновыраженным раздражающим действием наобнажейную кожу.П ри м е р 5. Определениеотбеливающих свойств йа, К,-солей ТХЭЦК (хлораминов), Отбеливающие свойствахлораминов общеизвестны (4, 5). Предлагаемые новые хлорамины Ма, К, .-солиТХЭЦК так же, как и аналог йа-соль ДХИЦКобладают отбеливающими свойствами на1747445 8 Таблица 1 40 том основании, что в водных растворах содержится активный хлор, так как при гидро- лизе происходит выделение хлорноватистой кислоты по схеме:Й - (йСф)44 Н 20.Й - (йН)4+ 4 НОО;4 НОО -Ф НО+ ОРастворы, содержащие хлорамины, успешно отбеливают целлюлозные волокна (натуральные и искусственные), синтетические и другие волокна.Метод испытания солей формулы (1) в качестве отбеливателей следующий,.1. Хлопчатобумажную бязь, отваренную в 0,8-ном растворе гидроксида натрия со вспомогательными веществами, отбеливают дихлоризоциануратом натрия (йа-соль ДХИЦК) в растворе концентрации 2-3 г/л активного хлора (АХ) при 70 С в течение 60 мин при естественном значений рН.2. Хлопок в виде чесальной ленты, предварительно отваренной в 1-ном растворе гидроксида натрия, отбеливают хлорамином ТХЭЦК-йа, К. О в растворе концентраций 1 г/л АХ при 60 С в течение 60 мин и естественном значении рН.3. Хлопчатобумажную бязь, предварительно отваренную по запарному способу, после пропитки 3-ным раствором гидроксидэ натрия со вспомогательными веществами отбеливают после пропитки раствором ТХЭЦК-йэ, К, О концентрации 12 г/л АХ по запарному способу при 70-75 С в течение 45 мин при естественном значении рН;4. Льняное суровое волокно в виде ровницы в сочетании с окислительной варкой в щелочном растворе пероксида водорода для получения полубелой пряжи отбеливэют хлорамином ТХЭЦК-йа, К, О концентрации 1-2 г/л АХ при 30-60 С в течение 60 мин при естественном значении рН.Результаты испытаний полезных 5 свойств предложенных солей приведены втабл. 4.Таким образом, проведенные испытания показывают, что новые йа, К, 0-соли ТХЭЦК, проявляя хорошие свойства в каче стае отбеливающих средств текстильныхматериалов (на уровне йа-соли ДХИЦК) при сохранности волокнистого материала, обладают при этом высокой стойкостью в виде водных растворов и у этих новых солей от сутствует раздражающее действие на кожу.Формула изобретения Соли й, й -дихлор-й,й -ди(3-хлор-оксо-окси,3,5-триазин-б-ил)-1,2-этиленди" амина формулыС 1М0=С Н-СН;СН;с-вв0 И 2 Н 0 С 1М 030СфС-с0 М ги,о 35где М - йа, Кили 0;а в качестве отбеливателей текстильных материалов.1747445 10 Таблиц ива твиве и веет ите е т ина ереване АХ,е свойства здража т ее вава аваева и аа т т иее т,2 0 ДХИЦК-Яа (длсравнения) ЭЦК-Я 1,7 е 1 9 При двухстадийном белении хлопчатобумажной бязи достигается белиз- . на 82-83 при удельной вязкости 1,7-1,9При белении льняной розницы хлораминамис последующей окислитель-. " ной варкой в Мелочном растворе пероксида водорода достигнута белиз" на 66-68 при удельной вязкости 1,8 а 1,9 ива е белнваюцие свойстваПри двухстадиином аидекостном белении хлопкабелизна достигает 89при удельной вязкости1,9 При двухстадийном яндикостном белении хлопка достигается белизна 82 прн удельной вязкости 8 ызывает покраснение ко устойчивое при однократ нанесении И (по АХ) во раствора йе вызывает покраснения коюипри трехкратном нанесенмнраствора хлорамина; содеряаеМего 4,0 АХ Таблица 21747445 Продолжение табл.4 авваеееееевавае ааввввавВ аЕеавее ааввеввававе белнеаедне сеодстеа Раздракасднв сеодства Содереанне АХ,сут ваЕеееев евва0 30 ееаваевееаававаааваевввававввевевввввва вв тхэнк и Условие фбРаботкйвне Не вызывает локрасненне коан Ф,Оюегнце и.1 . еоднме (Й ио ЯХ) раствбрнДостигнута белизна Й66 лри уделвнод влзкости 2,0 2,1 Условии обработМ ана Нв ензавает локраснвнне коан 2,0 1,0.логнчнн л.еводима раствори (2 ло Ах)Достигнута белизне 6663 лрн-уделвнодеюзекости 2 0 2 2",тхзцк-к ЭеввваеаввеееевЕввваввааеееееЕвава ае еееееаееавевеевававв в.Составитель Г.ВеселоваРедактор АДолйнич Техред М.Моргентал Корректор П. Гереши Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 2471 . Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5