Способ получения 1-фенил-2, 2-дихлор-3-алкоксипропанонов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 8014 5 Н 4 С 49/8 4 ИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕ и си) сила, 1981. В. - Вц 11.10, с, 3521 В. Полигало ействие изометилкетоны.970, Р 3,Ч 1111 егаз генированные пропилмагния Вц 11, Яос. С с. 1189-92. 3., Сав еноляты. на .трихлолп, Рт.; ряда, содержаактивных атом и алкоксильную ОСУДАРСТНЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(57) Изобретение относитсяк арома тическим кетонам, в частности к получению 1-фенил - 2,2-дихлор-алкоксипропанонов формулы КОСНтСС 1 СОС Нгде К - пропил, бутил, изоамил, которые используются в органическом синтезе. Пель - получение новых соединений новым способом. Синтез ведутиз трихлорацетофенона, 2 п, триметилхлорсилана и -хлорэфира в молярномсоотношении 1:2: 1,3-1,4: 1, 1-1,2 всреде эфира или этилацетата при 2530 С, Способ позволяет получить в однъ стадию ранее не известные кетоны жирно-ароматическогощие в -положении двахлора, а в р-положенигруппу. Выход 60-7571442517 вого назначения, и могут найти применение в органическом синтезе, а также для получения пластификаторов,биологически активных соединений.Цель изобретения - разработка нового способа получения кетонов жир"но-ароматического ряда.Способ получения кетонов основан 10 на совокупности реакций, механизм которых можно описать следующим образом:А ССХ зС 0 ГЬ - ГСЛ , - СОКпС)иЬ 3 + Сад Ме,(6,5 г) измельченного в мелкую стружку цинка и 30 мл этилацетата. Затемтуда же по каплям и при перемешивании вносят смесь 0,05 г-моль (11,2 г)35трихлорацетофенона и 0,065 г-моль(7, 1 г) триметилхлорсилана. Реакционную смесь подогревают до 40 С ипосле начала реакции, регулируя скорость прикапывания реагентов, поддерживают температуру смеси около 45 С.После окончания реакции смесь перемешивают при этой же температуре20 мин, охлаждают и сливают с остатком цинка в другую колбу. Затем туда 45же добавляют 0,055 г-моль (6 г)1-хлорметилпропилового эфира в 5 млэтилацетата и при 25 С перемешивают30 мин, охлаждают ледяной водой, добавляют 5 мл диоксана, 50 мл гексана, отфильтровывают от выпавших солей цинка, отгоняют растворители ипродукт очищают перегонкой в вакууме,Выход 75% (9,8 г). Т,кип. 127128 С/3 мм рт.ст., д= 1,2049,п= 1,5284,Найдено,%: С 1 26,90.СН, С 1,0,Вычислено,%: С 1 27,15 Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 1-фенил,2-дихлор-З-алкоксипропанонов общей формулы КОСН СС 1где К - про 6 ил, бутил, изоамил, которые относятся к классу ароматических кетонов, содержащих активные атомы галогена и алкоксигруппу, поэтому являются веществами многоцелеПМР ( д, м.д. СС 1): 8, 17; 7,39(С Н,), 4, 07 (ОСНСС 1 ); 3, 51 (ОСН 2);1,55 (СН); 0,89 (СНз).ИИК ( 3, см): 1695 (С = О).б) Растворитель - эфир.В реакционную колбу вносят 0,1 г-атом (6,5 г) измельченного в мелкую стружку цинка и 30 мл эфира, Затем туда же по каплям и при перемешивании вносят смесь 0,05 г-моль (11,2 г) трихлорацетофенона и О, 07 г-моль (7,6 г) триметилхлорсилана. Реакционную смесь подогревают до температуры кипения эфира, после чего реакция идет самопроизвольно в интервале й = 36-42 С. После окончания реакции смесь перемешивают при 42 С 20 мин, охлаждают и сливают с остатков цинка в другую колбу. Затем туда же добавляют О,Об г-моль (6,5 г) Ы -хлорметилпропилового эфира в 5 мл эфира н при ЗО С перемешивают 30 мин. Последующие операции выполняются как в примере 1 а. Выход 60% (7,8 г).П р и м е р 2. 1-Фенил,2-дихлор-З-бутоксипропанон.В реакционную колбу вносят 0, 1 г-атом (6,5 г) измельченного вмелкую стружку цинка и 30 мл этилацетата. Затем туда же по каплям и при перемешивании вносят смесь 0,05 г-моль (11,2 г) трихлорацетофенона и 0,065 г-моль (7, 1 г) триметнлхлорсилана. Реакционную смесь поз .14425догревают до 40 С и после начала реакции поддерживают температуру 45 С,После окончания прибавления смесьперемешивают 20 мин при этой же тем 5пературе, охлаждают, сливают с остатков цинка в другую колбу. Затем туда-хлорметилбутилового эфира. Последующие операции как в примере 1 а. 10Выход 74(10,2 г), Т.кип. 37138 С/3 мм рт. ст., д= 1, 1714;п= 1,5238.Найдено,7: С 1 25,53,С,Н, С 1 О 15Вычислено,%: С 1 25,77,ПМР ( д, м.д. СС 1,): 8,15; 7,39(С 6 Н); 4,07 (ОСНСС 1); 3,55 (ОСН);1,45 (СН СН ); 0,88 (СН ).ИК ( 4, см ): 1693.П р и м е р 3, 1-Фенил,2-дихлор-изопентоксипропанон.Продукт получают аналогично примерам 1 а и 2, в качестве М-хлорэфира используют -хлорметилизопентиловый эфир.Выход 73(10,0 г). Т.кип. 146147 С/3 мм рт.ст., й = 1, 1440,(СН;), 4,07 (ОСНСС 1), 3,59 (ОСН);1 э 73 (СН)ь 1,48 (СНх)ь 0189 (СНз)ИК ( , см-): 1690.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить с высоким выходом (60-75%) в одну стадию кетоныжирно-ароматического ряда, содержащие в Ы-положении два активных атома хлора, а в р -положении алкоксильную группу. Формула изобретения Способ получения 1-фенил,2-дихлор-алкоксипропанонов формулы КОСНСС 1 СОСН где К - пропил, бутил, изоамил, заключающийся в том, что трихлорацетофенон подвергают взаимодействию с цинком, триметилхлорсиланом и а-хлорэфиром в молярном соотношении 1: 2: 1,3-1,4; 1, 1-1,2 в среде эфира или этилацетата при 25-30 С. Составитель Р. МарголинаТехред Л Олийнык Корректор Л.Патай Редактор Н.Бобкова Заказ 6352/22 Тираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4