Способ получения 1, 1-ди( -карбоксифенил) этана

ОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик а 996409 ь.Гг К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт, свид-ву - (22) Заявлено 210881 (21) 3336005/23-04 с присоединением заявки ЙоКп 3 С 07 С 63/331 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет -Опубликовано 150283, Бюллетень М 9 6 53) УДК 547.631. .7.07(088.8) Дата опубликования описания 15.02.83(22) Авторы изобретени Т,Дорофеев и Л.Н.Цыбульк Днепропетровский ордена Трудового Красн химико-технологический институт им. Ф.Э(п-,карбокэтанмоноИзобр ческой х получени этана, к тезе пол относится к органионкретно к способуи (П-карбоксифенил )используется в синконденсационного ти ение ии, 1,1 орыйеров пр КЦ а явля-(41,5 ч),овленнаяления,кта .ьтате реелимаякислотиспользоовышение выи упрощение 2 Известен способ получения 1,1-ди (п -карбоксифенил )этана омылением 1,1-ди(п -цианфенил )этана ь;елочью в водно-гликолевой смеси в течение 10 ч с выходом 95,1,1Недостатком способа является сложность технологии синтеза исходного 1,1-ди(п-цианфенил )этака, получаемого обработкой соответствующего галогенсодержащего соединения цианистой медью в среде хинолина при кипении в течение 70 ч .с выходом 71 Ъ, а также длительность процесса.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 1,1-ди(п-карбоксифенил)этана окислением 1,1-ди(п-толил)этана кислородом в среде уксусной кислоты в присутствии Со-катализатора. На первой стадии процесса раствор катализатора .в уксусной кислоте насыщают в течение. 36 ч кислородом, а затем процесс проводят в автоклаве в среде н -бутана в течение 5,5 чи давлении 23 атм. Из реамассы выделяют 62,9 1,1-дсифенил)этана и 18% дифенилкарбоновой кислоты 21.Недостатком этого спосоется длительность процессасложность технологии, обусприменением повышенного данизкий выход целевого прод.акции образуется трудноразсмесь моно- и дикарбоновойчто затрудняет последующееванне целевого продукта. Цель изобретения - ихода целевого продуктапроцесса.ФПоставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,1-ди(П-карбоксифенил)этана восстанавливают 1,1,1-трихлор,2-ди(п -карбоксифенил)этан цинком в присутствии концентрированной соляной кислоты при мольном соотношении реагентов исходная кислота: цинк: соляная кислота 1:2-10:4-20, соответственно, в среде уксусной кислоты при 80 120 ес996409 формула изобретения Составитель М,Кулиш Редактор И.Митровка Техред Ж.Кастелевич КорректорА ФеренцЗаказ 835/35 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Соляная кислота берется из расчета2 моль соляной кислоты на 1 моль цинка, Выход целевого продукта достигает 99,4.Строение полученного соединенияподтверждено данными ИК-спектроскопии( наличие интенсивной полосы в области52700-2500 см-", вызванное деформационными колебаниями -ОН-группы, а такжеприсутствие полос валентных колебаний-С=О при 1700 и 1280 см-", подтверждают присутствие карбоксильных групп,10отсутствие полос поглощения при 760и 680 сМ-, свидетельствует об отсутствии связей С-С 01, а также т.пл,целевого продукта 276-278 о(Т.пл.(лит,1273 278 оС 3.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной всронкой, помещают 18,68 г (0,05 моль)1,1,1-трихлор,.2-ди(п-карбоксифенил)этана, приливают 300 мл уксуснойкислоты и нагревают до 120 С. Порциями вносят 13,08 г (О;2 моль) цинковойпыли и в течение 0,5 ч прикапывают38,46 г (0,4 моль) 35-ной соляной 25кислоты (соотношение компонентов1:4:8), Через 4 ч раствор охлаждают, выливают в 4-кратный избытокводы и фильтрацией отделяют 13,51 г(0,049 моль) 1,1-ди(п-карбоксифенил ) 30этана, Выход 99,44. Т.пл, 276-278 С,Эквивалентная масса: найдено 134,75,135,76, вычислено 135,14,П р и м е р 2, Синтез проводятаналогично примеру 1, однако процесс 35ведут в отсутствии соляной кислоты.В результате реакции выделено 18,54 гсмеси кислот следующего состава,:1,1-ди(п -карбоксифенил)этан 5,1,1,1,1-трихлор,2-ди(п -карбоксифенил)этан 94,9,П р и м е р 3. Синтез проводятаналогично примеру 1, однако процессведут при 80 С. В результате реакциивыделено 15,00 г смеси кислот следующего состава,; 1,1-ди(п в карбоксифенил)этан 68,37, 1,1,1-трихлор,2-ди(п-карбоксифенил)этан 31,63,П р и м е р 4. Синтез проводятаналогично примеру 1, однако процессведут в присутствии 6,54 г (0,1 моль)цинковой пыли и соответственно 19,23 г(0,2 моль) соляной кислсты (соотношение реагентов 1:2:4),В результате реакции выделено 14,83 г смесикислот следующего состава,; 1-1-ди(и -карбоксифенилэтан 71,82, 1,1,1- -трихлор,2-(п-карбоксифенил)этан 28,18.П р и м е р . Синтез проводят аналогично примеру 1, однако процесс ведут в присутствии 32,69 г (0,5 моль) цинковой пыли и 96,15 г (1,0 моль) соляной кислоты (соотношение компонентов 1:10:20). В результате реакции получено 13,35 г (0,049 моль) 1,1-ди(п-карбоксифенил)этана. (98,84)Эквивалентная масса 135,28;135,84.Избыток цинковой пыли и концентрированной соляной кислоты существенного влияния на выход и чистоту целевого. продукта не оказывает, однако дальнейшее увеличение их избытка экономически и технологически нецелесообразно. Проведение процесса при температурах выше 120 С требует применения оборудования, предназначенного для работы под давлением и также нецелесообразно. Преимуществом данного способа получения 1,1-ди(п-карбоксифенил)этана является доступность исходного продукта 33, увеличение выхода целевого продукта на 35, а также упрощение процесса, которое достигается проведением реакции при атмосферном давлении в течение 4 ч. Способ получения 1,1-ди(п-карбоксифенил)этана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличениявыхода целевого продукта и упрощенияпроцесса, восстанавливают 1,1,1-трихлор,2-ди(п -карбоксифенил)этанцинком в присутствии концентрированной соляной кислоты при мольномсоотношении реагентов исходная кислота:цинк;соляная кислота 1:2-10:4-20в среде уксусной кислоты при 80-120 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ваде г Н ., Е гв 1 ь Соп Я. Л, 5 уп йЬеь(ь оГ 1,1-д 1 в (р-сагЬохурЬепу 1)е 1 Ьапе апд 1 з всего, Сапад.,1.СЬев,1956, 34(3), 383-386,2. Патент Великобритании Р 1328064,кл. С 2 С, опублик. 1973.3, Авторское свидетельство СССРР 793989, кл, С 07 С 51/265, 1980,