Способ получения 1, 1, 1-трихлор-2, 2-ди ( -оксифенил)-этана

(54)(57) СПОСОБ ХЛОР,2-ДИ(Й-О конденсации фен .его гидратом в рованной серной ванием в процес о т л и ч а ю щ целью упрощения ния выхода целе денсацию проводя ном соотношении фенол: серная ки 4):(0,2-0,8), с кой реакционной сусной кислотой ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬЮИФ(71) Днепропетровский ордена Трудого Красного Знамени сельскохозяйственный институт(56) 1. Тто 1 па И., НцЬасек Л. Некорые новые производные /З,рб=трихлоЮ,с-бис(4-оксифенил)-этака. Селеш.1 ьзу. 51, 1957, В 4, 752.2. Патент СОА В 4110541,кл, С 07 С 37/24, 1978 (прототип). ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1-ТРИСИФЕНИЛ)-ЭТАКА путемла с хлоралем илирисутствии концентрикислоты с использое уксусной кислоты,и й с я тем, что,технологии и увеличеого продукта, конт при 50-80 С, моль-.компонентов хлораль:слота, равном 1:(2 последующей обработмассы 40-503-ной ук1 11212Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,1,1- трихлор,2-ди( "оксифенил)"этана, который используется в качестве исходного в производстве эпоксидных смол, полиарилатов и других полимеров с пониженной горючестью.Известен способ получения 1, 1, 1- трихлор-ди(ь-оксифенил)-этанаапутем взаимодействия хлоральгидрата с Фенолом в присутствии концентрированной серной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при 20 С, Соотношение (мольное) хлоральгидрат: Фенол: серная кислота 1:2:2,8, Выход сырого продукта составляет 92,8% после кристаллизацчи из смеси бензол-метанол (2:3 объем.), выход целевого продукта составляет 65% с т.пл," 202 С Г 1Недостатки данного способа - низкий выход целевого продукта, большой расход серной кислоты, необходимость в дополнительной стадии очистки.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату 2 к изобретению является способ получения 1,1,1-трихлор,2-диЬ-оксифе- / нил)-этана конденсацией Фенола с хлоралем или его гидратом при 5- 10 С в присутствии концентрированной серной кислоты в среде ледяной укЗО сусной кислоты с последующей кристаллизацией полученного продукта из водного зтанола, молярное отношение хлоральгидрат: Фенол, серная кислота 1;2,2;8,45, Выход целевого продукта с т,пл. 202 С равен 69,8% Г 23.Недостатками этого способа являются сложность технологии, обусловленная дополнительной кристаллизацией продукта, большой расход серной кис- ф лоты, а также невысокий выход получаемого таким образом продукта.Цель изобретения - упрощение тех- нологии и увеличение выхода целевого продукта.Поставленйая цель достигается тем, что согласно способу получения 1,1,1- трихлор,2-ди(п-оксифенил)этана путем конденсации Фенола с хлоралемЬ или его гидратом в присутствии сер" ной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, конденсацию проводят при 50-80 С, мольном соотношении реагентов хлораль: Фенол: серная кислота, равном 1:(2-4):(0,2 0,80), с последующей обработкой реакционной массы 40-50%-ной уксусной кислотой. Получаемый целевой продукт высокой степени чистоты (т,пл. 202- 203 С) выделяется из реакционной массы фильтрованием и без дополнительной очистки может быть использован в органическом или полимерном синтезе, что в целом повышает выход целевого продукта.Осуществление процесса при температуре ниже 50 ОС приводит к аналогичному в сравнении с известным 23 выходу, а повышение выше 80 С сопровождается интенсивным смолообразованием и снижением выхода целевого продукта. Использование максимального соотношения хлоральгидрата, фенола и серной кислоты хотя и дает аналогичный известному способу выход, но его чистота по температуре плавления выше (202-203 С против 202 С). Использование 40-50%-ной уксусной кислоты позволяет сократить объем сточных кислых вод, ибо если использовать только ледяную воду, то необходимо затратить 1 л на мольное соотношение хлоральгидрата: Фенола серной кислоты, равное 1:3:0,5, а 50%-ныи уксусной кислоты 150 мл.П р и м е р 1. В реактор помещают 287,36 г (3 моль) фенола, 147,38 г (1 моль) хлораля, нагревают до 60 С, при перемешивании прибавляют 51,5 г (0,5 моль) концентрированной серной кислоты (мольное соотношение 1:3:0,5) и выдерживают при этой температуре 1 чЗатем в реактор заливают 150 мл 50%-ной уксусной кислоты. Отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают на фильтре двумя порциями 2 х 25 мл .50%-ной уксусной кислоты и сушат при 60-70 С в течение 12 ч. Выход 261,83 г (82,44 вес.%), т.пл. 202-203 С.П р и м е р 2. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней процесс ведут при 50 С в течение 2 ч. Выход 230,26 г (72,5 вес.%), т.пл. 202-203 С. При более низкой температуре выход продукта находится на уровне прототипа. П р и м е р 3. Методика проведения аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней процесс ведут при 80 С. Выход 226,45 г(71,3 вес.%), т,пл. 201-202 С.При более высокой температуре выход продукта резко уменьшается иТираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Заказ 7883/17 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 процесс сопровождается интенсивным смолообразованием.П р и м е р 4. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней в реакции использованы 188,24 г (2 моль) фенола и 20,6 г (0,2 моль) концентрированной серной кислоты (соотношение хлоральгидрат: фенол: серная кислота 1:2:0,2). 10 Выход 213,20 г (67, 13 вес,Ж), т.пл. 202-203 С.П р и м е р 5. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от по следней использовано соотношение компонентов хлораль: фенол: серная кислота, равное 1:4:0,8, Выход 216,72 г (68,24 вес.7). т.пл. 202- 203 С. 20П р и м е р 6. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1, В отличие от последней для выделения целевого продукта в реактор заливают 150 мл 403-ной ук 54 4сусной кислоты. Выход 250 7 г(78,94 вес.Ж), т,пл. 202-203 С.П р и м е р 7. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней реакционную массу при энергичном перемешивании выпивают в 1 лхолодной воды. Фильтрацией вьщеленыпродукты конденсации.Выход 300,0 г (94,46 вес.7),Как видно из этих данных, значительно (6 раз повышается количествосточных вод.Использование предлагаемого спо"соба позволяет по сравнению с известным увеличить выход целевого продукта на 10-137, снизить расход безвозвратно теряемой серной кислотыв 8-10 раз, что приводит к резкомууменьшению сточных вод производства,а также позволяет упростить технологию выделения целевого продуктавысокой степени чистоты (фильтрацияпротив дополнительной кристаллизации и водного этанола),