Способ получения ацетилированных 2-метилглико-2, 1 -2 оксазолинов

. В. Бовин, С.Э. Зурабян н А. Я. Х орлйй 2) Авторы изобретен ового Красного Знамее ннститу н нн н, М.М. Ш на ".:) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИ 2-МЕТИЛ-ГЛИКО, 1- ЯВАННЫХЗОЛ ИНОВ Изованнанных жуточных хлорндов крнс хрсматографкей. ения - упрощенне обретение относится к усовершенЖЯ кн таллв ому способу получения ацетнлнро- ,зацней нлнв 2-метнл-глнко 2,1- И-оксазолннов - хорошо известных производных Цель азобрет процеоуглеводов, применяемых в синтезе глвкэ са.Ф .зндов и олнгосахарндов, содержащих оста- Поставленная цель достигается тем,кн амнносахаров. что согласно способу получения ацетнлнИзвестен способ получения ацетнлн- рованных 2-метил-глнко 2,1- сЦ -2-ок;- рованных 2-метнл-глнко (2,1-Й-окса- сазолннов перапетаты соответствующихзолннов, например 2-метил-(3,4,6-трн-О- . сахаров (Й-ацетнл-б-галах тозамнна,1 О. ацетнл,2- дндезоксн 4-0-глюкопнрано) М-ацетнл-глюкозамнна, Й-ацетнллактоР,1- д 1-2.-оксазолнна, на основе параце- замнна нлн 3-О-ф-галактопиранознл)- татов соответствующими сахаров, которые Й-ацетнл-Ь-глюкозамнна) подвергаютпереводят в ацетаты глнкозамнннлхлорн взаняодействню с ацетатом гндразнна сдов действнем хлористого водорода с по- последующей обработкой полученного апеследующей обработкой хлорнда четвертнч- тата, содержащего свободный полуацетальными аммоннйгалогенндамн и основанием ный гндрокснл, метансульфохлорндом в(ЙаНСОъ) ЙП, присутствии пространственного затрудненНедостатком способа являются испол- ного амина (симм.-коллндин нлн 2,6 лузование в реакции ацетнлнрованных глнко- тнднн), Выход целевого продукта 72 замннилхлоридов, получаемых в сильно%.кислых условиях, которые затрудняютсинтез оксазолийовых пронзводных олнго- Опнсанные превращения нллюстрнрукисахаридов, а также необходимость очнст- ся схемой925963 Ок НЙ 3бн 00 Й .Копнили Никулина С оставителТехред А орректор Г. Решетник Л. Весело Ач кГираж 39 осударственного ко ам изобретений и о Москва, Ж 35, Ра 80/6ВНИИ ПИпо11303 митета СССР крытийушская наб.,ППП Патент", г. Уж од ул, П оект Этот способ позво;1 яет прлучать окса"золиновые производные чувствительныхок действию кислых агентов олигосахаф.ридов, а также исключить стадию очисткипромежуточных продуктов,П р и м е о 1, 2-Метил-(3,4,6-трн 0-ацетил2-дидеэокси+- Э -глюкопиранно,1- М 2-оксоеапкн.А лет нпкруют 1 ммоль /-епетнл-Ь-гпюкоэамина уксусным ангидридом обычным образом.После отгонки уксусного ангидрида и пириаина в вакууме остаток перацетатов расъворяют в 20 мл диметилформамида и на фОгревают 10 мин при 50 с.1,2 ммольацетата гидразина. Смесь охлаждают,разбавляют 50 мл хлороформа, промываютраствором ЙаС 1 и упаривают, удаляя остаФки диметипформамида с толуолом в вакуу-Име. Полученный продукт растворяют в20 мл безводного хлористого метиленаи добавляют 1.2 ммоль метансульфохлорида и 2,5 ммоль симм;коллидина, Через16 ч раствор разбавляют 100 мл хлорно Зотого метилена, промывают водой, 5% мойуксусной кислотой, раствором 8 аНСО иснова водой,.сушат и упаривают досуха.Получают названный оксаэолин в видебесцветного сиропа. Выход 72%, считая(с 1, хлороформ),П р и м е р 2, 2-Метил-(3,4,6-трнО-ацетил,2-дидезокси,; -б-галактопирано)- (2,1- д 1 -2-оксаэолин. 40Названный оксаэолин получают аналсгично примеру 1 иэ М -ацетил-О-галактозамина, но используют на последнейстадии эквивалентное количество 2,6-лу тидина вместо снмм. -коллидина. Выход продукта 74%,1-1."+80 ф (с 1, хлороформ),:Таким же образом получают следующие оксазолиновые производные олщ осахаридов: из Й -ацетиллактозамина2-метил,6-ди-О-ацетил-0-(2,3,4 ге1 т11-тетра-Оацетил-,Ь- Э галактопира ноэил)- 1 12-дидезокси-Ь-О-глюкопирао 3 2,1-А, -2-оксазолин, выход 83%,М + 35 О (с 1, хлороформ); иэ 3-10-(ф -13-галактопиранозил) -Й-ацетил-П-глюкозаиина- метил,6-д 0-ацетил-0 2,3,4,6- тетра-ацетил-Я-галактопиранозил)- 1,2-дидезокси А-Ь-глюкопирао 1 2,1-б -2-оксазолин, выход 87%, фЦ+6 (с 1, хлороформ).формула изобретенияСпособ получения ацетилированных 2-метко-гпкко,1- -2 оксоннолннов на основе перацетатов соответствующих сахарово т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, перацетаты соответствующих сахаров подвергают взаимодействию с ацетатом гидра.зина с последующей обработкой получен. ного ацетата, содержащего свободный по луацетальный гидроксил, метансульфохлоридом в присутствии йроатранственноэат рудненного амийа.Источники информации, . принятые во внимание при экспертизе.Р.о. 1.егвецх, Н.Эг 4 не. ТИе спега. спбзнпйезз ОГ 2.-асе 1 аю-ао - 1 - деоху+0-(4,-Ь" бнсоругапозф) -Ъ- -2 "4 а.- ЬсЬ)ру Опозцй)- В-Фирсове, ТЬе Ьеа 1 з а Ьоод -уонр соболево бе 1 егттимп 1. у. Крег. СЬет. ЗооЮ 5, ч. ЯТ, р,ч 06-06 Э,