Способ совместного получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты

ОП ИСАЙ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Совет синиСоциалистическихРеспублик оц 910576(51)М. Кл.С 07 С 33/24 С 07 С 63/06 Гасударственный комитет по делам изобретений и открытийОпубликовано 07.03,82, Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 09,03.82(72) Авторы изобретения Г. А. Артамкина, А. А. Гринфельд и И. П. Белецкая Московский ордена Ленина, ордена Октябрьской Революциии ордена Трудового Красного Знамени государственныйуниверситет им, М,.В,Ломоносова(54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛКАРБИНОЛАБЕНЗОйНОй КИСЛОТЫ Изобретение относится к новому способу получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты.Бензойная кислота находит широкое применение в тонком органическом син" тезе, как консервант в пищевой промышленности, Трифенилкарбинол широко используется в тонком органическом синтезе.Бензойную кислоту в промышленности получает жидкофазным окислением толу 1 О ела 1 у а также окислением топуопа бихроматом натрия 21, Однако эти способы предусматривают использование высоких температур (120-280 С), про 15 должительны и не всегда обеспечивают высокий выход целевого продукта.Трифенилкарбинол получают алкилированием бензола четыреххлористым углеродом по Фриделю-Крафтсу с последующим гидролизом образующегося трифенилметилхлорида с выходом 753, автоокислением трифенилметана кислородом воздуха в сероуглероде( 4). Эти способы требуют строгого ;облюде- ния условия и необеспечивают высокого выхода целевого продукта.Наиболее близким техническим реше" нием к предложенному является способ совместного получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты путем окислительно-восстановительного расщепления бензофенона в среде апротонного растворителя например эфира или диоксана, в присутствии щелочного агента-трет-бутилата калия и воды при температуре 36-80 С в течение 14-16 ч 5.Однако в этом способе основным продуктом является бензойная кислота а трифенилкарбинол образуется в следовык количествах, Кроме того, применение трет.бутилата калия, очень высокого гигроскопичного вещества, осложняет технологическое осуществление процесса.Целью изобретения является повышение выхода трифенилкарбинола при18-краунэфира ( 15мольных по от-ношению к дифенилметану) и 10 мл диметоксиэтана (мольное соотношение 1:5:16) перемешивают в присутствии воздуха в течение 2 ч при комнатной температуре, а затем при 70 С 8 ч. Выделение продуктов аналогично примеру 1, Выход трифенилкарбинола 75/ бензойной кислоты 954.П р и м е р 3, Смесь 1 г дифенилметана, 5 г едкоо кали, 0,08 г 18-краунэфира ( 5 О; мольных по отношению к дифенилметану) и 20 мл диметоксиэтана ( мольное соотношение 1: 15:32) перемешивают в присутствииокислорода 4 ч при 20 С и затемо4 ч при 85 С. Выделение ведут анало- гично примеру 1, Выход трифенилкарби 4 нола 78, бензойной кислоты 90, Чистота продуктов по всем примерам более 953по данным ГЖХ-анализа),Формула изобретения Способ совместного получения трифенилкарбинола и бензойной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечных продуктов и упрощения про - цесса, дифенилметан окисляют кислородом или воздухом в среде диме" токсиэтана в присутствии щелочи едкого кали, и 18-краунэфира в качестве катализатора при мольном соотношении дифенилметана, едкого кали и диметоксиэтана, равном 1:5- 15:16-32, с последующим нагреванием получающейся при этом смеси до 70- 85 СИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СЮА У 2876257,кл. 260-522, опубл. 1958.2. Патент Германии У 573982,кд. 12 о, 14, опубл. 1933.3. Общий практикум по органической химии, И "Иир", с. 305, 1965.4. Физер Л., Физер И., Органическая химия., М., "Мир", т. Й, с. 188,1970,5. .Зиап А.,1. ТЬе Г 15 ыоп ОГ йопепо 15 аЬ 1 е ейопез Ьу РОСа 551 цеСего.-Вийох 1 С 3 е"1, СЬегп. Боз, 1948,1408.55Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Заказ 1017/22 з 910576 4 высоком выходе бензойной кислоты иупрощение процесса.Поставленная цель достигается но.вым способом совместного получениятрифенилкарбинола и бензойной кис-.лоты путем окисления дифенилметанакислородом или воздухом в среде диметоксиэтана в присутствии щелочиедкого кали, и катализатора - 18-краун-б эфира, при мольном соотношении дифенилметан: едкое кали: диметоксиэтан, равном 1:5-15,:16-32 споследующим нагреванием образующейсяпри этом смеси до 70-85 С. Процессведут преимущественно при комнатной температуре в начале окисления2-4 ч, а затем при нагревании дотемпературы 70-85 С 4-8 ч с использованием 5-153 мольных катализатора -; 1.8. - краунэфира,ОВыход бензойной кислоты и трифенилкарбинола составляет 90-953 и75."80 соответственно.Использование нового способа обеспечивает не только высокий выход5целевых продуктов, но и упрощаетпроцесс за счет исключения высокогигроскопичных веществ. Кроме тогообщее время процесса несколько нижеизвестного, а более дешевое и доступное сырье и реагенты в определенной степени сказываются на себестоимости производимых продуктов.П р и и е р 1. Смесь 1 г дифенилметана, 3,35 г едкого кали, 0,16 г18- крану-б эфира 104 мольных по от 35ношении к дифенилметану) и 15 мл диметоксиэтана ( мольное соотношение1:10:24) перемешивают в присутствиикислорода в течение 3 ч при 20 С ио 40затем еще,при 80 С 6 ч.По окончании процесса диметоксиэтан отгоняют (можно использоватьповторно ), смесь разбавляют водой дообъема 50 мл., выпавший осадок триФенилкарбинола отфильтровывают ивысушивают. Выход 80.Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой и бензойнуюкислоту экстрагируют эфиром, Затемэфир отгоняют на роторном испарителе и получают бензойную кислоту с93-ным выходом.П р и м е р 2. Смесь 1 г дифенилметана, 5 г едкого кали, 0,24 г