Способ выделения 5-метилрезорцина

Союз Советск изСоциалист мческмаРеспублик Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 1,910577ав делам нэабретеннй н открытийОпубликовано 07.03,82, бюллетень Юв 9 Дата опубликования описания 07,03.82(54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ 5-МЕТИЛРЕЗОРЦИ соб выдел меси двух тракции и м, содерж ыбранного л с дииз совом соо Известен также сп5-метилрезорцина изных фенолов путем экной смеси экстрагентсмесь растворителя,группы: толуол, бензпиловым эфиром при внии растворитель:дииэфир, равном 80-95:5соотношении исходнаяО агент, равном 1:5-6,м ходпро нош опропиловыи 20, и весовоммесь экст получение о раги- иловы го экетракта, из которого экст руют 5-метилрезорцин диизопроп эфиром или бутилацетатом при в вом соотношении экстракт: эфир ном 1:1-1,2, и получают эфирсо щий рафинат,из которого отгоняю и получают целевой продукт. Степ 20деления целевого продукта из ис смеси 73,3-80,87.,чистота 91-92Недостатком способа являетсвысокая степень выделения целе продукта (73,3-80,87),ес ержат эфирень вы-ходной7. 1 21.я неехнологи вого Изобретение относится к технологии выделения 5-метилрезорцина, ко" торый может быть использован в качестве полупродукта для получения душистых веществ, стабилизаторов и модификаторов полимеров и мономеров,Известен способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем экстракции исходной смеси растворителем, выбранным из группы: циклогексан, бензол,отолуол, при 40-70 С, экстракции целевого продукта из рафината растворителем, выбранным из группы: диизопропиловый эфир, бутилацетат, при 20-40 С с последующей отгонкой растворителя, охлаждением расплава и выделением целевого продукта. Степень извлечения 5-метилрезорцина из смеси двухатомнык фенолов 67,7- 87,27 Г 11Однако данный способ т чески сложен вследствие наличия стадии реэкстракцин. еводородного ра ината и3 910Наиболее близок к предлагаемому способ выделения 5-метилреэорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с получением при температуре в верху колонны 280-295 С дистиллата, содержащего 70-753 5-метилрезорцина,который подвергают кристаллизации из. дйхлорэтана при весовом соотношении на первой стадии дистиллат: дихлорэтан, равном 1:3"3,5, времени кристаллизации 8-10 час и скоо рости охлаждения, раствора 6-8 С/час с последующей перркристаллизацией полученного продукта из дихлорэтана при весовом соотношении продукт: дихлорэтан, равном 1:3-3,5, времени кристаллизации 3-4 час и скоростио охлаждения раствора 13-17 С/час, Степень выделения 5-метилрезорцина 85- 873, чистота 94-94,57 13 1.Недостатком способа является недостаточно высокая чистота целевого продукта (94-94,5 Х) .Цель изобретения - повышение чи" стоты целевого продукта.Поставленная цель достигается оспособом выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных Фенолов путем ректификации исходной смеси с получением при температуре в верху колонны 280-295 С дистиллата, содержащего 5-метилрезорцин, кристаллизации полученного дистиллата из смешанного растворителя, содержащего ароматический углеводород, выбранный из группы: бензол, толуол, и эФир, выбранный из группы; диизопропиловый эфир, бутилацетат, при весовом соотношении ароматический углеводород: эфир, равном 1:0,1-0,15 и весовом соотношении дистиллат: растворитель, равном 1;1,5-1,7, времени кристаллизации 5-6 час и скорости охлаждения раствора 10-13 С/час с последующей перекристаллизацией полученного продукта пз растворителя указанного выше состава при весовом со"отношении полученный продукт: растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 2-3 час и скорости.оохлаждения раствора 20-25 С/час. Отличительными признаками способа является кристаллизация дистил" лата из смешанного растворителя, содержащего ароматический углево" дород, выбранный иэ группы: бензол, толуол, и эфир, выбранный иэ группы; 577 адиизопропиловый эфир, бутилацетат,при весовом соотношении ароматический углеводород:эфир, равном 1:0,10,15, и весовом соотношении дистил-лат: растворитель, равном 1:1,5-1,7,времени кристаллизации 5-6 час искорости охлаждения раствора 10 ЗфС/час с последующей перекристаллиэациеи полученного продукта из 1 О растворителя указанного выше состава при весовом соотношении полученный продукт:растворитель, равном1:1,5-1,7, времени кристаллизации2-3 час и скорости охлаждения раст вора 20-25 С/часИспользование заявленного предложения позволяет повысить чистотуцелевого продукта до 95,4-96,97 принаизменнооти степени его выделения, 20 Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 1720 г узкой Фракции сланцевых алкилрезорцинов, ст.кип. 280-295 фС и с содержанием р 5 5-метилрезорцина 70.,9 вес.й, а 2,5-диметил,5-диметил,4,5-триметил- и 5-этилрезорцинов соответственно 7,9; 5,9; 1,8 и 2,9 вес. смешивают в кристаллизаторе с 2580 г Зе растворителя (весовое соотношение1;1,5), состоящего из 2343 г толуола и 237 г бутилацетата (весовоесротношение 1:0,10). Смесь нагреовают 30 мин до 85-90 С и подвер г ают первой кристаллизации в течение 6 ч со скоростью охлажденияраствора 10 С/час. Образующиесякристаллы отфильтровывают, промывают растворителем и высушивают в 40 токе теплого инертного газа. Получают 1190 г кристаллического 5-метилрезорцина со следующим индивидуальным составом, вес.Е: 5-метилрезорцина - 91,0 ф 5-этилрезорцина,6 ф 2,5-диметил,5-диметили 2,4,5-триметилрезорцинов,1 ф ре-.зорцина и других производных - 0,3,1Полученный 5-метилрезорцин ( 1190 г/"смешивают в кристаллизаторе с 1800 г растворителя (весовое соотношение1;1,5), состоящего из 1631 г толуола и 169 г бутилацетата (весовоесоотношение 1:0,10). Смесь нагревают 30 мин до 85-90 С и подверга ют второй кристаллизации в течение2 ч со скоростью охлаждения раствора 25 С в час. Образующиеся кристаллы отфильтровывают, промывают5 910 растворителем и высушивают в токе теплого инертного газа, Получают 983 г 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.7. 5-метилрезорцина 96,7, 5-этилрезорцина,1,2,5-диметил,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов,1; резорцина и других производных - 0,1. Выход 5-метилрезорцина 87,93 от его потенциального содержания в сырье для кристаллизации(с учетом возврата полупродуктов в последующие циклы разделения/.Из маточного раствора первой кристаллизации разгонкой регенерируют толуол с бутилацетатом, а маточный раствор от второй кристаллизации направляют на первую кристаллизацию следующей порции фракции с т.кип. 280-295 С. По анализам видно, что полученный 5-метилрезорцин после первой кристаллизации соответствует требованиям на целевой продукт и фактически второй кри" сталлизации не требует. Время, необходимое для проведения двух ступеней кристаллизации, 8 ч. Скорость ,коррозии стали 12 Х 18 Н 10 Т составля ет 0,03 г/м ч.гП р и м е р 2. 1600 г указанной в примере 1 фракции смешивают с 2400 г растворителя ( весовое соотношение 1:1,5), состоящего из 2172 г бензола и 228 г бутилацетата (ве" совое соотношение 1:0,11). Последующие операции проведения первой кристаллизации те же, что в примере 1, но время кристаллизации составляет 5,5 час. Получают 1110 г кристаллического 5-метилрезорцина со следу" ющим составом, вес.Р 5-метилрезэрцина 90,6, 5-этилрезорцина,7 ф 2,5-диметил,5-диметил- и 2,4,5-триметил- рез/рцинов,3, резорцина и других производных - 0,4. Полученный 5-ме", тилрезорцин (1110 г) смешивают с 1750 г растворителя (весовое соот" ношение 1:1,6), состоящего из 1582 г бензола и 168 г бутилацетата (весовое соотношение 1:0,11). Последующие операции проведениивторой кристаллизации аналогичны примеру 1, но время кристаллизациисоставляет 3 ч, скорость охлаждения,.раствора 20 С/час, Получают 917 г5-метилрезорцина со следующим соста"вом, вес.У. 5-метилреэорцина - 95,45-этилрезорцина,0 2,5-диметил,5-диметил,4,5-триметилреэорцинов,4, реэорцина и других проиэводных - 0,2. Выход 5-метилрезор -,цина - 86,67. Остальные операции5,аналогичны примеру 1. Время кристаллизации 8,5 ч. Скорость коррозиистали 12 Х 16 Н 10 Т составляет 0,03 г/м ч.П р и м е р 3. 1650 г указаннойв примере 1 фракции смешивают с10 2640 г растворителя (весовое соот,;ношение 1:1,6), состоящего из 2318 г,толуола и 322 г диизопропиловогоэфира (весовое соотношение 1:0,14).Последующие операции проведения пер 15 вой кристаллизации аналогичны примеру1 но скорость охлаждения раствораФ,осоставляет 13 С/час.,Получают 1155 гкристаллического 5-метилрезорцинасо следующим составом, вес.75-метил 20 резорцина - 90,9 ф 5-этилрезорцина -4,8; 2,5-диметил,5-диметил и 2,(,5-триметилрезорцинов - 4,1; резорфцика и других производных - 0,2,полученный 5-,метилрезорцин (,1155 г)25 смешивают с 1930 г растворителя (весовое соотношение 1:1,7), состоящего из 1690 г толуола и 240 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1;0,14),З 0 ПосЛедующие операции проведениявторой кристаллизации аналогичны примеру 1, но время кристаллизации составляет 3 ч. Получают 960 г 5-метилрезорцнна со следующим составом,вес.%ф 5-метилрезорцина - 96,4; 5-этилрезорцина - 1,7 ф 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов1,8; реэорцина и других производных0,1; Выход 5-ллетилрезорцина - 88%.Остальные операции аналогичны примеру401. Время для кристаллизации составляет 9 ч. Скорость коррозии стали212 Х 18 Н 10 Т составляет 0,02 г/м ч.П р и м е р 4. 1500 г указаннойв примере 1 фракции смешивают с2360 г растворителя (весовое соотношение 1:1,5), состоящего из 2065 гбензола и 295 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,14).Последующие операции проведения первой кристаллизации аналогичны приме"ру 1, но время кристаллизации составляет 5 чЛПолучают 1085 г кристал"лического 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.Х 5-метилрезорцина - 91,2; 5-этилрезорцина"4,6,2 5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триЭметилрезорцинов,8, резорцина и дру"7 9 гих производных - 0,4. Полученный 5-метилрезорцин (1085 г) смешивают с 1800 г растворителя (весовое соотношение 1:1,7), состоящего из 1573 г бензола и 227 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,15).Последующие операции проведения второй кристаллизациианалогичны примеру 1, но время кристаллизации составляет 2 ч. Получают 908 г 5-метилрезорцина со следующим составом,. вес.7: 5-метилрезорцина - 96,0, 5-этилрезорцина, - 1,9, 2,5- -диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5- -триметилрезорцинов - 2,0, резорцина и других производных - 0,1. Выход 5-метилрезорцина - 87,8 Е. Остальные операции аналогичны примеру . Время для кристаллизации составляет 7 ч. Скорость коррозии стали 12 Х 18 Н 10 Т составляет 0,02 г/м ч.2П р и м е р 5. 1580 г указанной в примере 1 фракции смешивают с 2690 г растворителя (весовое соотношение 1:1,7), состоящего из 2445 г толуола и 245 г бутилацетата (весовое соотношение 1:0,10). Последующие операции проведения первой кристаллизации аналогичны примеру 1. Получают 1100 г кристаллического 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.l. 5-метилрезорцина - 91,4 ф 5-этилрезорцина - 4,5 ф 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5- -триметилрезорцинов - 3,8; резорцина и других производных - 0,3, 11 олученный 5-метилрезорцин1100 г) смешивают с 1870 г растворителявесовое соотношение 1:1,7), состоящего из 1700 г толуола и 170 г бутилацетата (весовое соотношение 1:0,10) . Последующие операции проведения второй кристаллизации аналогичны примеру 1. Получают 920 г 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.%,ф 5-метилрезорцина - 96,9 ф 5-этилрезорцина - 1,2, 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов 1,8, резорцина и других производных 0,1. Выход 5-метилрезорцина - 87,57. Остальные операции аналогичны примеру 1. Время для кристаллизации сос 10577 8тавляет 8 ч. Скорость коррозии стали 12 Х 18 Н 10 Т составляет 0,03 г/и ч. 5 Формула изобретения Способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с 10 получением при температуре в верхуоколонны 280-295 С дистиллата, содержащего 5-метилрезорцин, с последующей двойной кристаллизацией дистиллата из органического растворителя, 15 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения частоты целевогопродукта, в качестве органическогорастворителя используют смешанныйрастворитель, содержащий аромати ческий углеводород, выбранный из группы; бензол, толуол, и эфир, выбранный из группы: диизопропиловый эфир,бутилацетат, при весовом соотношении ароматический углеводород: эфир, 25 равном 1;0,1-,15 и процесс кристаллизации ведут на первой стадиипри весовом соотношении дистиллат;растворитель, равном 1:1,5 - 1,7, времени кристаллизации 5-6 ч, скорости З 0 охлаждения раствора 10-13 С/ч и навторой - при весовом соотношениипродукт первой стадии кристаллизации: растворитель, равном 1:1,5-1,7,времени кристаллизации 2-3 ч и скоорости охлаждения раствора 20-25 С/ч. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР40 по заявке Р 2535693/23-04,кл. С 07 С 37/22, заявл. 06.10.77.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 2546337/24-04,кл, С 07 С 37/22,заявл.28.11.77.3. Рятсеп А.Я. и др. 0 выделении5-метилрезорцина кристаллизациейсмеси сланцевых алкилрезорцинов издихлорэтана. Труды научно-исследовательского института сланцев, вып.21 "Переработка сланцевых смол и фенолов", Таллин, иэд. "Валгус", 1976,с. 1 О 1- 109 (прототип) .