Способ получения 5-амино-3, 3, 4-трициано-2, 3-дигидрофуранов

Союз СоввтскнкСоцнапнстнчвскнеРеспублик ОП ИСАЙКЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 899557с присоединением заявки М ЬеудеретеиевЯ квинтет СССР ее делен изебеетенеЯ к еткрытнЯ(23) Приоритет Опубликовано 23, 01, 82,бюллетень УЬ 3 Дата опубликования описания 23,01,82В. В. Алексеев, О. Е. Насакин, В. А, Кухтин, Г. Н, Петров и С, И, Обтемперанская Чувашский государственный университет им. И, Ц Ульянова- - --.-.з(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АИИН 0-3,3,4-ТРИЦИАНО- -2,3-ДИГИДРОФУРАНОВ ГО=Сй 1Изобретение относится к способу получения новых соединений - 5-амино- -3,3,4-трициано,3-дигидрофураной общей формулы,юс е 1Н,М 0 Вгде й = Н и И = СН;р = Н и к = -ССЗЗ СН1 = СНЬ= 0= С ц или0К=к =СНЬкоторые могут быть использованы дляполучения полимеров и биологическиактивных соединений.ИИзвестен способ получения 2,3-дигидрофурана пропусканием 2-циантетрагидрофурана или метилового эфиратетрагидрофуранкарбоновой кислоты надкатализатором дегидратации при 300400 С 11.Однако известным способом нельзяполучить 5-амино,3,4-трициано,3-дигидрофураны. 2Цель изобретения - получение новыхсоединений - 5-амино,3,4-трициано,3-дигидрофуранов,Поставленная цель достигается тем,что тетрацианэтан подвергают взаимодействию с карбонильным соединениемформулы где К и К имеют указанные значения, при молярном соотношении тетрацианэтана и карбонильного соединения, равном 1:1,2-16), в присутствии воды при 5- 100 С,Время протекания процесса от 2 мин до 80 ч. Выход целевых продуктов составляет 26-70.П р и и е р 1. 5-Амино,3,4-трициано-метил,3-дигидрофуран,К суспензии 6,5 г (0,05 моль 1 тетрацианэтана в 65 мл воды при охлалдеС 1,1 НЩ Х,10Найдено, 6: С 57,95; Н 4,32М 24,30.Масс-спектроскопия: Мф 230,ИК-спектроскопия: 4 Ю МН 31801440 см ; 4 СМ 2200 см1 С:О 171" см )5%1 = Х 1666 см"; 4 С 1590 см.н р и м е р 4. 5-Амино,3,-трициано,2-диметил,3-дигидрофуран.Аналогично описанному из 6,5 гтетрацианэтана; 60 мл 0,8 моль)1 ацетона и 30 мл воды при 18-25 ОС втечение 72-80 ч получают кристалличес-.кий коричневый продукт, который с цельюочистки растворяют в 40 мл ацетона. Полученный раствор смешивают с 1,5-2 г окисио алюминия, Фильтруют, Фильтрат высаживают в воду, Получают 2 г 26;) целевого продукта с т. пл, 206-208 С,Элементный анализ:Вычислено, 3: С 57,43; Н 4,29; М И 29,78.СНви 40Найдено, ; С 57,40; Н 4,23;И 29,74,Масс-спектроскопия: М 188.ИК-спектроскопия: ИН 3170 -3460 см ";4,2200 см ; с/ИН С=1650-1645 сьг"; С с 1580 см ".Формула изобретенияСпособ получения 5-амино,3,4-три- И циано,3-дигидрофуранов общей формулы 1 яс 642 Н ИИ О ЯСВ 1 1 С йР,ОВычислено, ; С 34,62; Н 1,09;С 38,32; И 20,19.Масс-спектроскопия: М 276,278,ИК-спектроскопия:Н-%1 32003430 см ; 9 СУ 2200 см ; сР Я 10С = й 1680 см; 4 С с 1570 сьг".П р и м е р 3. 5-Амино,3;4-трициано-метил-ацетонил,3-дигидрофуран,Аналогично указанному из 6,5 г тетрацианэтана; 21 мл 0,2 моль) ацетилаце- отона и 15 мл воды при нагревании до40 С в течение 2 ч получают кристаллический продукт красного цвета, который отфильтровывают, чистят активи"рованЬым углем в ацетоне и высаживаютв воду. После сушки 70"С на воздухе)получают 4 г (35) целевого продукта сс т, разл. 179 оС. 3 899нии до 5 - 7 С и эффективном перемешивании добавляют 6 мл 0,1 моль) уксусного альдегида в течение 2-3 мин,Из образующегося раствора выпадаюткристаллы. После охлаждения реакционной массы до ОфС кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат навоздухе. После перекристаллизации из,смеси этилацетата и гексана (1:1) получают 5,7 г 653) целевого продуктас т. пл. 156-157 О С.Элементный анализ:Вычислено, 3: С 55,16; Н 3,48;И 32,17.С 81%0Найдено, /: С 55,12; Н 3,55;И 32,18,Масс-спектроскопия; М 174,ИК-спектроскопия: 4 Я 1: %4 31803410 см; 4 СН 2205 см ; ФЯ 1,1 4 С=И1665 см ; 4 С:с,= 1590 сК .П р и м е р 2, 5-Амино,3,4-трициано-трихлорметил,3-дигидрофуран.Смесь 20 г 0,125 моль) хлоральгидрата; 6,5 г (0,05 моль) тетрацианэтана и 10 мл воды кипятят в течение 23 мин, затем разбавляют 50 мл воды иохлаждают до комнатной температуры.Коричневые кристаллы отфильтровывают,промывают водой и сушат на воздухе.Продукт перекристаллизовывают из смеси этилацет ата и гексана (1:1). Получают 9,7 г ЛОО:) светло-желтых кристаллов целевого продукта с т, разл.выше 181 С,Элементный анализ:Найдено, /: С 34,36; Н 1,22;С 6 38,34; И 20,20 4Элементный анализ:Вычислено, Ф: С 57,38; Н 4,38;Х 24,34. где К = Н и К =. СНЪ, К = Н Ни кфСС 1; К = %и й= О= Силио т л и ч а ю щ и й с я тем, что тетрацианэтан подвергают взаимодействиюс карбонильным соединением формулы 11КО= Скгде К и К имеют указанные значения,при молярном соотношении тетрацианэтана и карбонильного соединения равном1:(2-16), в присутствии воды при 5-100 СИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Эльдерфильд Р. Гетероциклическиесоединения. М "Иностранная литература", 1953, т. 1, с. 129,