Способ получения 4, 4 -дихлорбензофенона

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 882999 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.С 07 С 49/786 С 07 С 49/807 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИХЛОРБЕНЗОФЕНОНА Изобретение относится к способу получения мономера для термостойких полимеров, а именно 4,4 -дихлорбен 1эофенона (ДХБФ).5Известны способы получения 4,4 дихлорбензоФенона бензоилированием хлорбензола хлорангидридом и-хлор-бензойной кислоты: а) в присутствии безводного хлорного железа при 180 Со (1, б) или без катализатора в стальном автоклаве при 240-270 С 2 .Однако эти способы основаны на использовании 4-хлорбензоилхлоридапродукта реактивного, не выпускаемо-. го в промышленном масштабе и потому дорогостоящего. Кроме того, выход 4,4 -ДХБФ, полученного этими способа 1ми, недостаточно высокий (72-89) .Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ 20 получения 4 4 -ДХБФ путем вэаимодействия 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана (4,4 - ДДТ) с водно-спиртовым раствором щелочи ИаОН и окисления полученного 4,4 -дихлордиФенилэтилена хромовым ангидридом в растворе уксусной кислоты. Этот способ состоит из двух отдельных стадий. Сначала получают 4,4 -дихлордифенилэтилен (молярное соотношение ДДТ: йаОН ; этанол ; вода 1;2,84:48,6: 39,5), который экстрагируют хлороФормом, вытяжки сушат и растворитель отгоняют. Затем полученный продукт подвергают окислению хромовым ангидридом в растворе кипящей уксусной кислоты, причем на 1 моль окисляемого продукта берется 7,5 молей хромового ангидрида и 19 молей растворителя.По окончании реакции (через 4 ч) смесь разбавляют горячей водой и охлаждают. Холодный продукт экстрагируют хлороФормом. Экстракт промывают водным раствором аммиака, дистйллированной водой, сушат и выделяют 4,4 - дихлорбенэоФенон упариванием 31. Недостатком данного способа является то, что процесс состоит иэ двух отдельных стадий, после каждой иэ которых продукт выделяется экстракцией, экстракт сушат и растворитель отгоняют. Кроме того, большой расход неорганических и дорогостоящих реактивов, которые не регенерируются, существенно сказывается на его экономичности.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение его экономичности.Заказ 10110/29 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Поставленная цель достигаетсятем, что 4,4 -ДДТ подвергают обработке 20-35-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4 -ДДТ: НМОр1:1-12,предпочтительно 1:5-8,5,температуре 160-200 С, предпочтительно 170-180 С, давлении 20-25 атм, в течение 3-4 ч, и целевой продукт выделяют путем промывки водой и кристаллизации из спиртов С- С.Отличительной особенностью предлагаемого способа является обработка 4,4 -ДДТ 20-35-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4 - ДДТ ; азотной кислоте, равном 1: 1-:12, температуре 160-200 оС и давлении 20-25 атм. П р и м е р 1, В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 26,5 мл (0,12 мол) 25-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 170 С и выдерживают 4 ч. Давление в автоклаве поддерживают на уровне 20-25 атм стравливанием окислов азота. По .окончании реакции добавляют 100 мл воды, 25 продукт отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат. Получают 4,97 г (95) 4,4 -дихлорбензофенона.Т.пл. Ф 146-147 оС.Найдено, : С 62,24; Н 3,42; 30 С 1 28,35 тС Нцс.1 О,Вычислено, : С 62,151 Н 3,19; С 28,29.П р и м е р 2. В автоклав из З нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 46,5 мл (0,168 мол) 20,5-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 165 С и выдерживают 4 ч при давлении 20 атм. Выход целевого продукта 88.П р и-м е р 3. В автоклав из нержавеющей стали загружают 7,09 г (0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 27,5 мл (0,1 мол) 20,5-ной азотной кислоты. Автоклав нагревают до 180 С и 45 выдерживают 3 ч при давлении 2025 атм. Выход целевого продукта 90,П р и м е р 4. В автоклав изнержавеющей стали загружают 7,09 г(0,02 мол) 4,4 -ДДТ и 16 мл (0,1 мол)33-ной азотной кислоты. Автоклавнагревают до 180 С и выдерживают3 ч при давлении 25 атм. Выход целевого продукта 81,Предлагаемый способ позволяетполучать 4,4-ДХБФ в одну стадию свысоким выходом на основе дешевогои доступного сырья. Способ получения 4,4 -дихлорбензофенона на основе 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и повышения его экономичности, 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметан подвергаютобработке 20-35-ной азотной кислотой при мольном соотношении 4,4дихлордифенилтрихлорметилметана казотной кислоте, равном 1:1-12, температуре 160 -200 С и давлении 2025 атм.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут примольном соотношении 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана к азотной кислоте, равном 1:5-8,5,3, Способ по пп, 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процессведут при температуре 170-180 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 385961, кл. С 07 С 49/76, 1971.2. Авторское свидетельство СССРР 654603, кл, С 07 С 49/76, 1979.3. 1 аве ь,1 огге ь011 чег 5 ерЬепвоп, .Ч 1111 аа а Чайегь; "01 сЬ 1 огЬеп.ьо 1 епопеп ,1.СЬещ. 5 ос.1946,р. 333 (прототип).