Способ получения дитиопирилметанов

89097 Союз Советских Социалистических Республик//С О Г 1/12С 07 Р 9/90 с присосдин исм заявки Ъ Государственнын комитек СССР(43) Опубликовано 07.04.81. Б 1 о (45) Дата опубликования описа 1 стснь13 о делам изобретени и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ДИТИОПИРИЛМЕТАНО совсршснст дитиопирил око С,н где К 1 и Кг каждый - водород, алкил, арил, алкиларил или галоид,которые обладают комплексообразующей способностью. к благородным и цветным металлам и могут найти применение в аналитической химии и гидрометаллургии благородных и цветных металлов.Известен способ получения дитиопирилметанов, заключающийся в том, что диантипирилметан подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора с последующей обработкой дихлорпирилметана гидросульфидом калия в водной среде Щ, Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта (70%) и низкое качество целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта до 94 - 98% и улучшение качества целевого продукта. Изобретение относится вованному способу получен метанов общей формулы 2Сущность изобретения состоит в том, чтодиантипирилметан подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора с последующей обработкой дихлорпирилметана гидро сульфидом калия в хлорсодержащем алифатическом растворителе.В качестве хлорсодержащего алифатичсского растворителя предпочтительно применяют хлороформ или дихлорэтан.0 Изобретение отличается от известногоспособа тем, что вместо водной среды применяют хлорсодержащий алифатическийрастворитель, такой как хлороформ илидихлорэтан.нб П р и м е р 1. Получение днтиопирилмстана - ди-(1-фенил,3-диметилпиразолтион-ил)-метана.К 100 г диантипирилметана в крутлодонной колбе емкостью 500 мл с обратнымхо лодильником, мешалкой и капельной воронкой медленно приливают 92 мл хлорокисифосфора. Реакционную массу нагревают дополного растворения (105 С) .После отгонки избытка хлорокиси фос фора под вакуумом получают белую стеклообразную массу. Полученный продукт -дихлорпирилметан отделяют и перекристаллизовывают пз этанола. Выход 96 г дихлорпирилметана, т. пл, 207"С. Затем хлорид ЗО диантипирилмстана растворяют в 200 млИзд.278 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета ССС 1 по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 2395 Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Ыособлисполкома 3хлороформа рп с 1)схсш ванин, з затем псоольшими порцп 5 мп дбав,5 От холодны: ( - Ь С) этеполыы рас г)ог), содсркаи 200 г гдросульфда калия в ООО мл сарта. Рсакц;опнуО смесь выдсржпвшот 12:, после чего образовавшийся Осадок отфнл ггровываот и промываот водой до г)рпцатсгьной реакции на сульфп-,-ион, а затем промывают 30 мл этанола.Выход дитпоппрплмстана 97,2% от те:. рстичсского, т. пл. 237 С.Найдено, %: С 65,54; 1- 6,65; М 13,42: 5 15,53.ВыгпслспО, о: С 65,70; Н 5,70; Х 13,37. Я 15,25.П р и м с р 2. Получение мстилдитиопприлмстана.Смесь 75 г мстплдиаптипирплмстапа и 120 мл хлорокпс фосфора нагревают в реакционной колбе емкостью 500 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником, контактным термометром, мс. шалкой, на масляной бане при 145 С до полного растворения мстилдиантипирилмстапа, Затем отгоняот избыток хлорокисн фосфора при пониженном давлении и температуре 95 С. Полученное всщество - метилдихлорпирилметан перскристаллизовывают из этанола, выход 65 г, т, пл, 219 С.Метилдихлорпирилметан растворяют в 200 мл дихлорэтана, а затем прибавляот к нему небольшими порциями этанольный раствор гидросульфпда калия. Рсакционнун смесь выдерживают 12 ч и образовавшийся осадок отфильтровывают. Отфильтрованный продукт - метилдитиопирилмстан промывают от слсдов гидросульфида дистиллированной водой, а затем промывают белый осадок 30 мл этанола, Выход метплдитиопприлметана 96,2% от теоретического, т. ил.229 С.Найдено, %: С 66,44; Н 5,82; Х 13,16; Я 14,90.Вычислено, %: С 66,36; Н 5,99; М 12,90; Я 14,98.П р и м е р 3. Получение изобутилдитиопирилмстана.В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой, мсшалкой, загрутаот 100 г изобутилдиантипирилмстана и 92 мл хлорокиси фосфора, нагревают па масляно бане при 145 С до полного растворения изобутилдиантипирплметана. 4Затем отгоняют избыток хлорокиси фосфора при пониженном давлении и температуре 95 С. Получсннос вещество - изобутилдихлорпирилмстан перскристаллизовывают из этанола.Выход изобутилдпхлорпирплметана 95,6 г, т. пл. 201 С. Затем изобутилдихлорпприлмстан растворяют в 200 мл хлороформа, потом прибавляют к нему небольшими порциями этанольный раствор гидросульфида калия, Рсакционную смесь выдерживаот 12 ч и образовавдпйся осадок отфигы ровывают. Отфи ьтроваййы продукт - изобутилдитиопирплмстан промывают от следов гидросульфнда водой, а затем 40 мл этанола. Выход нзобутилдитиопирилметана 96,5% от теорстпческого, т. пл.209 С,Найдено, %: С 67,90; Н 6,78; И 11,62;5 15,5,Вычислено, %: С 68,07; Н 6,72; М 11,76; Ъ 15,44,Формула изобретения 1. Способ получения дит)иригмстановобщей формулы где Р и юг, каждый - водород, алкил, арил, алкиларил или галоид, путем взаимодействия диантипирилмстана с хлорокисьо фосфора с последующей обработкой дихлорпирилмстана гидросульфпдом калия в растворителе, отл и и а ющи й с я тем, что, с цельо повышения выхода цслсвог продукта и улучшения его качества, процесс проводят в хлорсодсржащсм алифатическом растворителе.2. Способ по п. 1, отл и чан)щийся тем, что в качсствс хлорсодсржащсго алифатичсского растворитсля применяют хлороформ илп дихлорэтан.Источники информации,принятыс во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР М 515747, кл. С 07 1 231/08, опублик.30,05.76.