Бис-(2-аминоэтиловый эфир) дималоновая кислота в качестве комплексона

(23) Приоритет. Опубликовано 25.06.80, Бюллетень23 по делам изобретений и открытпйДата опубликования описания 25,06,80 Ю. М. Козлов и В. А. Бабич(72) Авторы изобретения Калининский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институтНООС СООН 51НС.1-СН -1 -О-СН -С,1 -Н-Н.н ООС СООНБАЭЙМ может быть использована при.1 Оанализе редких и цветных металлов, разделении их смесей, в медицине и сельском хозяйстве.Такое соединение и его свойства в литературе не описаны.15В настояшее время в аналитической химии тз многих других областях широко используется этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА). Применение этого комплексона связано со способностью образовывать прочные комплексы с ионами большинства металлов, ЭДТА используют втеплоэнергетике для смягчения воды, в виноделии для предупреждения металличес Изобретение относится к комплексонам на основе малоновой кислоты. Комплексон бис-(2-аминоэтиловый эфир)-И, М -дима 1 лоновая кислота (БАЭДМ) имеет формулу2ких кассов и деметаллизации. ЭДТА достаточно эффективна при выведения иэ живых организмов токсичных металлов, втом числе радиоактивных изотопов и продуктов их распада,Одним иэ недостатков ЭДТА и синтезированного комплексона - бис-(2-аминоэтиловый эфир)- Н, Р 1, Й, й-тетрауксусной кислоты (БАЭТА) является высокаяустойчивость комплексов с кальцием, поэтому при использовании этих комплексоввозможно выведение кальция из организма.Цель изобретения - получение комплексона, который имеет низкую устойчивостькомплексов с кальцием и достаточно высокую с токсичными металлами, используемого в химии и химической технологии,а также в сельском хозяйстве и медицине.Синтез бис-(2-аминоэтиловый эфир)-11, К -дималоновой кислоты осушествляют взаимодействием дихлоргидрата диаминодиэтилового эфира с дипитиевой сольюмоноброммалоновой кислоты в слабошелочной среде в водном растворе при повыше10,70 8)69 18,80.21,80 8,32 18,10 23,09 3,24 14,83 19,90 БАЭТА 10, БАЗДМ 5 Квк видно из твбэтиловый эфир)-И Мта имеет устойчивосцием, на 8 порядковБАЭТА. для БАЭДМочень низкая устойчив ицы, бис-(2-амино-дималоновая кислоть комплексов с кальиже, чем у ЭЙТА и характерна также ость с магнием,те рмула иэо эфкту ир)-И рной Бис-(2-ам иноэтиловы-КН-СН2 Сн мн 1ОС Н -СН -С(-Сплексона. СООН ачестве к Составитель А. Ансимоведактор С; Суркова Техред О.Андрейко Корректор М. Демчик аквз 3397/28 Т ЦНИИПИ Госу по делам 113035, Москваж 498 Подписноеарственного комитета СССРобретений и открытийЖ, Раушская наб., д. 4 лиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектна 3 742ной температуре, После окончания конденсации реакционную смесь упвривают на водяной бане, подкисляют концентрированнойсоляной кислотой и добавляют метанол,Выпавший осадок дилитиевой соли отделя 5ют, сушат и затем перекристаллиэовыва(отиэ воднометанольной смеси.П р и м е р. В 200 мл воды растворяют при перемешивании 7,4 г (0,05 моль)дихлоргидрата диаминодиэтилового эфира (Ои 22,0 г моноброммалоновой кислоты(0,12 моль), После полного растворениядобавляют по каплям нри перемешиванииконцентрированный раствор гидратв окисилития ( Ь 10 Н) до рН 8-9. Подученную (5смесь нагревают на водяной бане при80 С в течение 8 ч, поддерживая рН=8-9добавлением насыщенного раствора Ы ОН.По окончании реакции раствор упариваютдо 80 мл, подкисляют концентрированной 20соляной кислотой (НСВ ) до рН"2,0-2,8и добавляют двойной обьем метанола. Выпадает 18,9 г дилитиевой соли бис-(-аминоэтиловый эфир)- Й,М -дималоновойкислоты в виде белого мелкокристалличес кого осадка, Продукт отфильтровывают,промывают метанолом и сушат при 60 С.оВыход 59%. При необходимости продукточищают перекристаллизвцией иэ воднометанольной смеси состава 1:1. 38,0 г дилитиевой соли бис-(2-аминоэтиловый эфир) - М, й-дималоновой кислоты растворяют при перемешиввнии в 30 млводы, подкисляют добавлением НС дорН 2,0 ипоспе охлаждения до 0-6 С до- з 5бавляют двойной объем метанола, Выпадает 1,1 г - бис-(2-аминоэтиловый эфир) - 4, 11 -дималоновой кислоты в виде бело(го мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 ра эа метанолом и сушат при 60 С. Выход23%,427 4Найдено, %: С 38,83 Н 5,2811 9,02СН, Н,ОВычислено, %: С 38,96, Н 8,19 ф9,09,При 28 С и ионной силе .0,1 ( КИО )константы кислотной диссоцивции БАЭДМравны: рК 11,78 + 0,07; рК3,20 ++0,08 РК " 8,46 0,083 рКд 9,52 (х 0,08,В таблице приведены сравнительныепоказатели известных и предлагаемых.комплексонов.