Способ получения бис-эфиров 2-цманбутадиенкарбоновой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(и) 438260 Союз Советских Сфциалистиц вских Ресяубиии(22) Заявлено 06.06.72 (21) 1793310/23с присоединением заявкиосудврственннй комитетСовета Ннннстров СССРоо делам нзабретеннйн открытнй(45) Дата опубликования описания 14.10,77 53) УДК 547,4 91, .07 (088.6)- СН СООй - 60 СН гСЯ где Н 4 й - к;Н)2-енг-глккл; 0- 6,Изобретение относится к способу получения новых бис-эфнров 2-цианбутадиенкарбоновой кислоты, которые могут быть использованы в полимерной промышленности,Известны различные эфиры ненасышен-б ных кислот. Однако синтез других; замешенных указанных кисЛот, обладающих лучшими свойствами и большей реакционноспособностью, не теряет своего значения в настоюцее время. ОПредлагается способ получения новых бис-эфиров-цианбутадиенкарбоновой кислоты обшей формулыСН, СН-СН=Е-С-О-В-О-Ю-С=СН СН=ЕН 15П-- 2;МС О О СМ где й - двухвалентный радикал;(Н 2)йг ) ) К, К, Йнг- алкил;О 1= 1-6;Ле= 0 - 16.По предлагаемому способу соответствующие дицнанацетаты подвергают взаимодействию с акроленном при температурео1545 С в среде органического растворителя в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.В качестве дицианацетасоедянения обшей формулы3В качестве катализатора используют хпорнды металлов, например 2 И, Ре,бй,Выход бис-эфиров 2-цивнбутадиенкарбоиовой кислоты достигает от 40 до 60%.Предлагаемый способ позволяет на основе различных дицианвцетвтов и вкролена син-, тезировать бис-эфиры 2-цианбугадиенкарбоиовой кислоты с разнообразным строением.Л р и м е р 1. Синтез ди-( о(. -цианпентв.-2,4-диената) эгиленгииколя (ДЦБ) О1СН фСН-СН-"С-СОО"СН -СН -ООС-С СН-СН=СН 2 2 2 2/затем экстрвгируюг серным эфиром, промыввюг разбавленной соляной кислотой, сушати концентрируют. Получают ДЦБс выходом 60%. Перекристаллизацией яэ смеси хлористого мегилена с пегролейным эфиромполучают белый твердый продукт ст. пп, 94 С,оНайдено,%: С 6 1, 55; Н 4,62; М 10, 1мол, вес. 274:.(в диоксане),снн, о,Вычислено,%: С 61,76; Н 4,41; М 10,27мол. вес, 272.В ИК-спектре характерные полосы поглощения: 2230 см ( 1 в = Ц )у 1740 см(ДЦБ)СНг СВ-СН С - СОО(СВг)у - ООС - С СН-СН СН1СЮ СК К 25,2 г;дицианацегвта тримегилеигликоля.40 в 80 мл диоксана добавляют 20 г хлорисгого цинка и 22 мл акролеина. Смесьоперемешивают при 25 С 2 ч, а далее вналоогично примеру.1. Получают ДЦБс выб ходом 60% и т. пл. 67 С.Найдено,%: С 62,85; Н 5,11;. 9,66.С 5 Нь М 2 04Вычислено,%: С 62,93; Н 4,89; Й 9,78П р и м е р 3, Синтез ди-(о -цивн 50 пента,4-диенвта)пропиленгликоля, (ДЦБП)сн,-сн-сн-ссоосн - ин-оос- с-сн-сн-снг (2йГ Сн, ск 55 К 24,2 г дицианацетвга пропиленглихоля,2 в 80 мл дноксана добавляют 20 г хлористого цинка и 22 мл вкролеинв, а далее по примеру 1, Получают ДЦБ-ЗП с выходом 55% я г, пл. 55-56 С, 4Найдено,%: С 63,10 Н 5,0 И 9,43,Св йвйй ОВычислено,% С 62,93 Н 4,89 Й 9,78"П р и м е р 4. Синтез ди-(Ф -цианпента,4 диената) -2,2 диметилпропиленгликоля,3 (ДЦБ).НСН СИ-Сй-С-СООСН 2- С-ФН 2-ОЕС- С аСН-СН-Сй1ЙВ Св В К 28,8.г дицианацетага 2,2-диметилпропилеигликбля.1;Э в 80 мл диоксана добавля ют 20 г хлористого цинка в 20 мл акролеинаСмесь перемешивают пря 30 С 3 ч,о а далее,по примеру 1. Получают ДЦБс выходом 45% и. г. пп. 68-69 оС.Найдено,%: С 65,132 Я 6,05; К 8,54.СЛ НФМ 204Вычислено,%: С 64,97; Н 5,73;М 891.П р и м е р 5. Синтез ди-(3. -цивнпеита,4-диената) диэ гилеигликоля (ДЦБД). К 19 5 г 44, цицианацегатв диэтипенгликоля в 60 мл акролеиив добавляют 13,3 гхлористого цинка и 15 мл вкролеина. Смесьперемешивают при 25 оС 2,5 ч, а далее попримеру 1. Получают ДББД с выходом55% и т. пл. 56 ос.Найдено,%: С 59,80; Н 5,203 й 8,69.65 Ней ОьВычислено,%: С 60,653 Н 5,06;И 8,85,Формула изобретения Способ получения бис эфиров 2-цианбугадиенкарбоновой кислоты обшей формулы СН 2 СЯ-СНф С-СоФ й - оос-С ФН-Св СНг 1 я 1 и,-1-6,И,=о 16,о г л и ч а ю а и й с я тем, что соответствуюаий дицнанацетат подвергают вэвимосн,асн-сн С-сое-инг)ге-(сна)г-еос-с-сй-снсв, 1СЯ СЯ438260 Составитель Г. АндионРедактор Г. Тимофеева Техред 0. Луговая Корректор Ае Гриценко Заказ 3301/42 Тираж 583 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113038, Москва, Ж-Э 5, Раушскаи наб., д, 4/8Филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектнаи, 4 бдействие с ., акролеином в среде ор анического растворители при 18 45 С в присутствии хлоридов железа, цинка ялн олова в каочестве катааиэаторов с последувхпим выделением целевого продукта иэвестными при мами,