Способ получения триэтилового эфира этантрикарбоновой -1, 1, 2-кислоты

Союз Советски кСоциапистическикРеспублик О П И т". А Н И Е1742424ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 19.12.78 (21) 2698631/23-04 (51) М. 3(д,2 с присоединением заявкиЬвударотввнный комитет ЕССР(23) Приоритет по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения В, А. Миронов, В. А, Домбровский, Д. Ю. Фонский и Т. Н. Гусева-Донская Московский технологический институт мясной и молочной промышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ЭТАНТРИКАРБОНОВОЙ,1,2-КИСЛОТЫ Изобретение относится к органическойхимии, в частности к способу получениятриэтилового эфира этантрикарбоновой,1,2-кислоты, применяемого для приготовления диэтилового эфира циклопентаноч-дикарбоновой,2-кислоты, используемого для получения ключевых веществ вполном синтезе простагландинов и их аналогов.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемому результату является способ получении триэтилового эфира этантрикарбоновой,1,2 кислоты путем обработки малонового эфира этилатом натрия с последующим взаимодействием образовавшегося натрий-малонового эфира с этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в среде абсолютного спирта, при кипении. Выход целевогопродукта составляет 58% 11,20Недостатками способа являются низкийвыход целевого продукта, использованиеметаллического натрия для приготовленияалкоголята, что повышает пожаро- и вэрывоопасность процесса и осложняет его оформление в промышленном масштабе, Кроме того, наличие операции промывки конечного продукта ведет к образованию значительного количества сточных вод.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса,Это достигается известным способом получения триэтилового эфира этантрикарбоновой 1,1,2-кислоты путем взаимодействия этилового эфира монохлоруксусной кислоты с производным малоновой кислоты, в качестве которого используют ее эфир, в присутствии углекислого калия, при мольном соотношении малонового эфира и КСО 1:2-3, при температуре 20- 70 С, в среде органического растворитеоля, в качестве которого используют диметилформамид, Выход целевого продукта составляет 60-80%.Отличительными признаками способа является использование в качестве производного малоновой кислоты, ее эфира, а в качестве растворителя - диметилформамида,742424углекислый калий 1;3; Выход целевогопродукта в этих условиях составил 85%,физико-химические константы полученноготриафира соответствуют литературнымданным.Предлагаемый способ увеличивает выход целевого продукта на 20-30%; исключает применение, пожаро- и взрывоопасных щелочных металлов; устраняет боль 10 шое количество сточньх вод прост в реализации в промышленности. проведение процесса и присутствии угле-.кислого калия, при мольном соотношениималоовый афин КСО 1:2-3, при температуре 20-70 С, что позволяет повыситьвыход целевого продукта и упростить процесс.П р и м е р 1. Получение триатилового афира атантрикарбоновой 1,1,2-кислоты.К смеси 16 г малонового афира,34 гуглекислого калия и 50 мл диметилформамида добавляют 12,2 г атилового зфирамонохлоруксусной кислоты и перемешивают реакционную массу в течение 6 ч притемпературе 45-50 С, оставляют на ючь,Отфильтровывают углекислый кнлйр который тщательно промывают дпметилформамидом. Йиметипформамид упаривают подвакуумом (25 мм), оставшуюся реакционную массу перегоняют, собирая фракцщос т.кип, 108-110 С/2 мм 19,8 г (80%),Ир = 1,4310, Лит,данные: Т,кип. 134137 С/7 мм, 1 =1,4305.П р и м е р 2. Опыт проводится аналогично примеру 1, при температуре 20 С 25и соотношении малоновый эфир: углекислый калий 1:1,25. Выход целевого продукта в этих условиях составил 60%, физико-химические константы полученноготриафира. соответствуют литературнымданным,П р и м е р 3. Опыт проводится аналогично примерам 1 и 2, при темцературе 70 С и соотношении малоновый зфир: Формула изобретения Способ получения триатилового эфиразтантрикарбоновой, 1,2-кислоты путемвзаимодействия этилового афира монохлоруксусной кислоты с производным малоновой кислоты, при нагревании, в среде органического растворителя, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного малоновой кислоты используют малоновыйзфир, а в качестве растворителя - диметилформамид, процесс проводят в присутствии углекислого калия, при мольном соотношении малоновый эфир; К СО 1:2-3,при температуре 20-70 С.Источники информации,принятъе во внимание при экспертизе1, Шемякин М. М., Букина Л. А. идР ЖОХ, 1957, 27, 742 (прототип).Составитель Е. Уткина Редактор С. Суркова Техред М, Петко Корректор М, Демчик Заказ 3397/25 Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5ФилиаППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4