Способ получения, дизамещенных 2, 3, 2, 3-тетрагидро2, 2 диперимидинилов

1 =и- те,н,1 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Ссиоз Советских Социалистических Республик(51)м. кл. с присоединением заявки М С 07 0 23970 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088. 8) Дата опубликования описания 15.03.80(71) Заявитель Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИИ -ДИЗАМЕЩЕННИХ 2,3,2 ,3 -ТЕТРАГИДРО,2 -ДИПЕРИМИДИНИЛОВ 2,3,2 ,2 -тетрагидро,2 -диперимидинилов общей формулыН Н1 М И-замещенные перимидиулы ор 35% (1),Недостатком этого известного способа является невозможность получеРния тетра гидропрои эводных 2, 2 -диперимидинила,Этим же недостатком обладает идругой известный способ получения2,2 -диперимидинила и его И-метильного производного реакцией 1,8-нафтилендиамина с оксалилхлоридом (2 и(3). где к имеетподвергают вфенолом в пргидрофуранеСтруктураподтвержденаналичиемлентных колети 3310-3380пе и в раств зоетра собИ Цель изобретения - нучения ранее не описамещенных 2,3,2 ,3 -/2 -диперимидинилов,Поставленная цель доом получения И,Г) -диФ овый с анн ых тетраг ний ва- обласм мас -ротигается споамегпенных Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанУных производных 2,2-диперимидинила, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и в качестве исходных продуктов в синтезе биологически активных веществ.РИзвестен способ получения 2,2-диперимидинила взаимодействием 1,8- -нафтилендиаминас щавелевой кислотой с выходом целевого продукта указанные значениязаимодействию с беисутствии лития впри кипячении.полученных соединследующими даннымв ИК-спектре полосбаний группы Ч-Н всм (в вазелиноворе хлороФорма);721425 наличием двух подвижных атомонводорода, определенных по методуЧугаева-Церевитинова;окислением двуокисью марганца досоответствующих 1,1-дизамешенныхР2,2 -диперимидинилон; 5элементнич анализом.П р и м е р 1, Получение 1,1 -диметил,3,2,3-тетрагидро,2 -диперимидинила,Помещают 0,42 г (0,04 гат) мелконарезанного лития в колбу с 10 мл.абсолютного те 1 рагидрофурана (ТГФ),Систему продувают азотом, Приливаютв течение 10 мин раствор 0,36 г(0,02 моль) бензофенона в 10 мл тетрагидрофурана, Перемешивают при комнатной температуре 1 ч, Эа это времялитий весь растворяется, раствор приобретает темно-фиолетовую окраску,Приливают раствор 1,82 г (0,01 моль)1-метилперимиднна н 15 мл ТГФ, пере- Щмешивают 0,5 ч при комнатной температуре, затем 1 ч кипятят. Окраска ре"акционной смеси постепенно меняетсядо болотно-зеленой, Охлаждают до комнатной температуры, прилинают 5 млводы, отфильтровывают неорганику, иэматочника высаживают продукт дизтиловым эФиром, 1,1 "Лиметил"2,3,2,3тетрагидро,2 -диперимидинил представляет собой серые кристаллы с ЭОт,пл. 198 С (из толуола) . ИК-спектр(назелин, см ), )ии ;3340, 3360,Найдено, Ф: С 79,01; Н 5,97;И 1498,24 Р 2 435Вычислено, В: С 78,70; Н 6,01;И 15,30. фенилтем,обшей- С -С -алкил илЗичаюшийсщенные перимидин где о т (-з лы оормуолучение 1,1 -диагидро,2-дипе 4 т аналогично примеения неорганики кют 5 мл 18-ной НС 1,отфильтровывают,гревании в минимальды, кипятят с углем,вают и маточникаком. Полученный серяют в хлороформе3 колонку с А 1 Оз,собирают первуюпредставляет собойт,пл. 148 С (из то(хлороформ, см ),где й имеет указанные значенияподвергают взаимодействию с бефеноном в присутствии лития вгидрофуране при кипячении,Источники информации,принятые во внимание при экспе1, Т.Басня, ЧеЬег В 1 пс(ясй 11 п Рег 1 ясе 11 цпс с 1 ег ИарМа 11 пгАпп, 1909, 365, 106,2, Ь.Оеп 1 че 11 е, К81 пЧЛа 1,01 рег 1 в 1 д 1 пе С.г, Асад, Яс 1, 1260 22) 5812.3, Пожарский А,Ф. и др. Гетциклические аналоги плейадиенаВзаимодействие 1-метилперимидн1-метил-хлорперимидина со щеми металлами и их нафтиленидамбО 1977, б, 825,н зо- тетр рти э ыяяе е 1 пе,265,79,201 ероХХЧна и ь а ф лено Сь Выч 14,2 Вых 79,19; Н 6,59,лоч нни, ХС,66 НИИПИ Заказ 75/20 Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул. Проектнаят р Выход 78.Пример 2.этил,3,2 ,3 -теримидинила,Синтез проводяру 1, После отделматочнику приливаВыпавший осадокрастворяют при наном количестве вовновь отфильтровынейтрализуют аммирый осадок раствои пропускают череэлюируют бенэоломФракцию, Продуктсерые кристаллы слуола), ИК-спектр)ии й 3310, 3380Найдено, В; СМ 14,50,П р и м е р 3, Получение 1,1 -дипропил,3,2,3-тетрагидро,2 -диперимидинила,Синтез проводят аналогично примеру2. Продукт представляет собой серь 1 екристаллы с т,пл. 121" С (из этанола),ИК-спектр (хлороформ, см ), :3310,3380,Найдено, %: С 79,10; Н 7,17; М 13,00,2 в Нъо 1)аВычислено, %; С 79,62; Н 7,10;М 13,28.Выход 763.П р и м е р 4, Получение 1,1 -диФенил,3,2 ,3-тетрагидро,2 -диперимидинилаСинтез проводят аналогично примеру 1. Продукт представляет собойбелые кристаллы с т.пл. 195"С (избен зола), ИК-спектр (хлороформ, см ),