Способ получения уреидов арилоксиалкилкарбоновых кислот

Союз Советских Социалистических Республик3, 1.0 ЮЮЯ Я ПЛТППРОвидетельства .м ависимое от авт. ИЬЗИТ явлено 29.Х 11.1964 ( 936169/23 а 51 вки Ъо с присоединениех ЧПК С 07 с Государствен ныи комитет ло делам изобретений и открытий СССРПриоритет Опубликовано О.Х 11,1965. Бюллетень М Дата опубликования описания 25,1,1966 К 547 Л 95.6.0. Н аиян, Н,Всесоюзный чно-исследовательский институт химических средств защиты растений аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕИДОВ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОПредметоя способ парбоновых дписная группа5 1 настоящего изооретения являетолучения уреидов арилоксиалкилкислот общей формулыО ОПС - ИН - С - К К - КК,где К - арилоксиалифатический радикал; КК" - алкил или арильный радикал, взаимодействием алифатических или ароматических аминов с арилоксиацилизоцианатами.Арилоксиацилизоцианаты, в свою очередь, получают из соответствующих амидов кислот при действии на них оксалилхлорида.Пример 1. К смеси 12,7 г амида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 80 лл сухого дихлорэтана при интенсивном размешивании быстро дООавляют 8,0,11 л Оксалилхлорида, размешивают 10 мин при комнатной температуре и затем нагревают на водяной бане 2 час до прекращения выделения хлористого водорода. Избыток растворителя в вакууме удаляют, остаток разгоняют, получают 12,7 г (89,5 го) 2,4-дихлорфеноксиацетилизоциаиата с т, кип.125 С (0,1 мм рт. ст.), с характеристической интенсивной полосой в ИК-спектре в области 2200 си 1,К раствору 1,1 г 2,4-дихлорфеноксиацетилизоцианата в 3 мл безводного бензола добаг 5- ляют небольшой избыток диэтиламина. После Буланова и Г. Я. Ермоленко и 11 тенспвной экзотермн 1 еск 01 реакции смесь оставляют на ночь прп комнатной температуре, затем удаляют растворитель и избыток диэтпламина. Получают 1,35 г (94,6",;,) М-(2,4- 5 дихлорфеноксиацетил) - Х, М-диэтилмочевины, г. пл. 108 в 1 С. После перекристдллизаггии из смеси бензола - и-гекса продукт имел т. пл. 112 - 113- С.П р и м е р 2. 1,2 г 2,4-дихлорфенокспацетил зсциапата растворяют в 3 лл безводного бенюлд и прибавляют 1 збыток анплипа. В течение 5 10, ин 1 з редкцион 1 ой смес 11 вьпад 11 ет ослый кристаллический продукт, для полноты ОсаадепЯ которого добдвл 51 От 1 геооходимое 15 количество и-гсксднд. Осадок отфильтровывают, промывают ид фильтре и-гексдиом и сушат па воз 51 хс. Полчают 1,48 г (89,7") М- (2,4-дпхлорфенокси)-г-фенгмочсвпн 1 с т, пл.177 - -178 С. После псрскр 1 стдллпздпи про дкт 1 3 смеси )с 1 з 0,1- -ссрпь 1 й эфир, т. пл.119 180 С.П р и м е р 3. В смесь 7,55, дмидд фенокспуксусной кислоты и 40 мл оезьодИзго дихлорэтана быстро дооавляют 5 11,1 оксдли,хгОрп дд. После 10-минутного пнтенспвного псремсшпванп 51 при ком 111 тной тем пср 11 туре смссь н 11- гревдют 1,5 час нд водяной банс до прекрдцсппя выделения хлористого ьодородд. При последуюгцей вакуум-рдзгонкс реакционной сме сп выделяют 7 г (795,) фенокспдцетплизо176885 цнаната с т. кпп. 95 С (0,1 клт рт. ст.). Ввиду большой гигроскопичности ацилизоцианатов их строение установлено наличием характеристической полосы в области 2200 см 1 и анализом продуктов их превращения.К раствору 2,2 г феноксиацетилизоцианата в сухом бензоле добавляют эквимолекулярное количество 2-хлоранилина. Выпавший обильный осадок отфильтровывают, промывают изооктаном, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из бензола. Получают 3,5 г (95%) Х феноксиацетил-У- (2-хлор фенил) - мочевины, 5 т, пл. 138 - 139 С.Аналогичным способом выделяют уреиды иряд других арилоксикарбоновых кислот, некоторые из которых представлены в таблице. Характеристика некоторых уреидов арилоксикарбоновых кислот Выход С 1 в;: температура плавления вС-(2,4-дихлорфеноксиацетил)- И, Ч-диметилмочевинаЧ- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - 1 ч, 1 Ч-диэтилмочевина 97,6 94,6 22,26 78,2 23,22 96,0 22,24 89,7 20,96 95,3 158 в 1 190 в 1 28,51 100 28,51 85,7 245 34,8 261 в 2 186 в 1 138 в 1 142 в 1 150 в 1 83,4 18,47 93,0 20,18 95,0 11,65 95,0 11,65 95,0 20,95 где К - арилоксиалифатический радикал;10 К К - алкил или арильный радикал, отличающийся тем, что арилоксиацилизоцианаты подвергают взаимодействию с ароматическими или алифатическими аминами. Предмет изобретенияСпособ получения уреидов арилоксиалкилкарбоновых кислот общей формулыО ОК - С - ЫН - С - 1 Ч 1 сР",Составитель И, С, Ялова Редактор Л. К. Ущакова Техред Т. П. Курилко Корректор О. Б. Тюринанаказ 3881/9 Тираж 675 Формат бум. 60)(90/з Объем 0,21 изд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4СН,С 1,1 чзОз С 1 зНтвС 1 з 1 чзОз С,вНгзС,ХзОз С 14 НпС 1 зЧзОз С 1 аН 41 С 1 з 1 ЧзОз СтаНтоС 141 1 зОз СН 11 С 1 з 1 ЧзОз СтвНваС 1 з 11 зОз Ств НтзС 11 ЧзОз С 1 зНтзС 11 ЧзОз СН,зС 11 1,Оз 23,15; 22,88;22,00- 22,03;20,97; 20,70;28,55; 28,26;28,60; 28,71;34,88; 34,56;18,57; 18,36;20,07; 19,94;11,78; 11,57;11,85; 11,69;21,21; 21,10;