Способ получения алкилзамещенных пиридинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскими Социалистических Республик(22) Заявлено 280677 (21) 2500072/23-04 С 07 О 213/06 с присоединением заявки Мо(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 150380 Ю.С,Дольская, Г.Я.Кондратьева, В.И.Гаранин,М,А,Капустин, Н.И,Реутова,Х.М.Миначев и В.Г,Липович 1сИнститут органической химии им Н.Д,Эелинкога АН(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕМЕННЫХ ПИ РИДИНОВ Изобретение относится к способуполучения алкилэамещенных пиридинов,представляющих интерес для медицинской промышленности,Известны многочисленные способыкаталитического синтеза пиридиновыхоснований и их производных, Большинство этих методов представляет собойусовершенствование известной реакции Чичибабина - конденсации карбонильных соединений с аммиаком 1 .Этот способ ограничивает возможностисвободного выбора структуры синтезируемых веществ, сама реакция малоселективна и сопровождается процессами деструкции и перегрупн, неподдающихся предварительному учету,Иэвестйы также способы получения пиридина и его гомологов иэ алифати О ческих иминов путем окислительной дегидроциклизации в присутствии йода на окисном алюмостхромванадиевом катализаторе при 50 С выход пиридина26,6 2 . 25Недостатками укаэанных способов являются сложность и нысокая стоимость катализаторон, малая стабильность катализатора (продолжительность работы 8 мин), низкие выходи пириди- ЗО новых оснований и работа в атмосфере йода, вызываюшего сильную коррозиюаппаратурыеБлижайшим решением поставленной эадачи является способ получения алкилзамешенных пиридиновых оснований путем дегидроциклизации, алифатических иминов в присутствии алюмокалиеного катализатора при 350-390 Со 3, Недостатком укаэанного способа является низкая селективность процесса, а также малая производительность катализатора,Целью изобретения является повышение выхода целеного продукта и селективности процесса,Постанленная цель достигается способом получения алкилэамешенных пиридинов путем дегидроциклизации алифатнческих иминосоединений в присутствии в качестве катализатора цеолита (типа фотазит или морденит), содержащего катионы металлов 1 а и Ч 1или Ч 111 групп Периодической системыи процесс ведут в токе азота илиаммиака. Процесс лучше вести прнобъемной скорости подачи сырья 1 -2 чи температуре 300-400 С,721424 куумной перегонкой выделяют 5,6,7,8"-тетрагидрохннолин с выходом 43 напрореагировавший имин. Возврат исходного имина 30.П р и м е р 4, 20 мл (17,7 г)этилнденаллиламина пропускают над5 СгИад пуи 400 С и объемной скорости 1 ч в токе аммиака и получают катализат, содержащий 20,53-этнлпиридина и 45 непрореагировавшего имина,П ример 5. 20 мл (16 г) пропилиденаллиламина пропускают надБаЮ при 300 С и объемной скоростио1 ч 1 в токе азота и получают катализат, содержащий 3,4-диметил-б-этилпиридин (выход 15 на вступившийв реакцию имин), возврат имина 56.Ааналогичные опыты проведены над5 СоИа 7, 5 ГеИад, 3 СгИад, 25ИЮаЮ в интервалах температур 3002 О 400 С; во всех случаях наблюдаетсяовысокая селективность катализаторов,что показано в таблице,Выход 3, 4- Воэ в рат -диметил- исходно- -Ь-этилпи- го имириднна на на,и ро реа ги ро-Объемнаяскорость,ч Гаэоноситель,Количество пропущенного пропнлиденаллилКатализатор Температура,амина вавший. имин 66,5 42,7 3 СгыаЮ 5 РеИад 5 Сонат 25 И 1 Иа Л 0,5 15,0 20 400 Азот Аэот Азот Азот 16 22,0 20 300 16 22,7 56,5 300 20 15,0 36,0 350 16 20 Преимушество предлагаемого нами способа заключается в высокой селективности процесса дегидроциклиэации, в результате, которой образуется 45 только один из возможных гетероциклических продуктов с выходом до 43-45 на вступивший в реакцию имин, В каталиэате, кроме того, сохраняется до 40-80 непрореагировавшего имино О соединения, что дает воэможность ре" цикла. Дополнительным преимушеством предлагаемых катализаторов является . воэможность проведения дегидроциклиэации с большими скоростями,что 55 позволит повысить производительностькатализатора.Таким образом, применение цеолитных катализаторов дает воэможность проводить процесс дегидроциклиэации с высокой степенью селективности, что позволяет выделять пиридиновые основания простой перегонкой с хорошими выходами, Непрореагировавший имин можно использовать для повторной реакции, что значительно удешев Формула изобретения П ример 1, 20 мл (16 г) пропилиденаллиламина пропускают над слоем каталиэатора (5 Н 1 ЫаЛ) при 350 С и объемной скорости 1 чв токе азота, иэ полученного катализатора вакуумной перегонкой выделяют 3,4-диметил-б-этилпиридин с выходом 43 на вступивший в реакцию имин 1 возврат исходного имина 25. Приме р 2, 20 мп (16 г) пропилиденаллиламина пропускают надеслоем катализатора (5 СгБаЮ) при 350 Со и объемной скорости 1 ч в токе аммиака, иэ полученного каталиэата выделяют 3,4-диметил-б-зтилпнридин с выходом на вступивший в реакцию имин 44,2, возврат исходного имнна 33.17 мл (14,8 г) циклогексилиденаллиламина пропускают над слоем катализатора ( 5 Сгйад) при 400 С и объемной скорости 1 ч - в токе азота и получают каталиэат, из которого валяет процесс, Использование аммиакав качестве газа-носителя повышаетвыход целевых продуктов. 1, Способ получения алкилэамещенных пиридинов путем дегидроциклизации алиФатическнх иминосоединеннйв присутствии катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ н й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса и выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют цеолит, содержащий катионы металлов 1 а и Ч 1 нли 7111 групп периодической системы н процесс ведут в токе азота илн аммиака.2Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут прн объемной скорости подачи сырья 1-2 ч и температуре 300-400 С.721424 Составитель Г.МосинаРедактор Л,Новожилова Техред И.Асталош Корректор М,демчик Тираж 495 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 75/20 Филиал ППП Патентф, г.ужгород, ул,Проектная,4 Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе