Способ получения бис-силилпропанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 715582 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государственный комите СССР по делам изобретений и открытийлетень М б публиковано 15 Р 2,80.ата опубликования опи ДК 661. 7 .5 (088,8 вииЯ 1802.8 екрий, Н,Н, Котова, Ю, 3. Карасев, А,М, Табе и И,В. Калечиц Авторыобретения 1) Заявитель.по ст пр по О 1)Выстном та в расчете на проаллен составляет Изобретение относится к способулучения бйссилилпропанов, предавляющих интерес как сырье дляоизводства кремнийорганическихлимеров.Известен способ получения биссилилпропанов путем гидросилилированиаллилсиланов в присутствии гекса-хлорплатиновой кислоты при 150190 о С и давлении 15-30 атмход целевых продуктов в извеспособе составляет 20-80,Недостатками этого способа являются жесткие условия взаимодействияусложняющие технологию производства, Кроме того, аллилсиланы представляют собой довольно труднодоступный продукт,.получаемый синтезомГриньяра,С целью устранения укаэанных недостатков предлагается согласноизобретению подвергать гидросилилированию аллен, а в качестве катализатора использовать ацетилацетонатдикарбонил родия, Процесс не требует повышенных давлений и осуществляется при нагревании до 60-100 С.Мольное соотношение аллена и кремнийгидрида должно превышать 1:1,Наиболее предпочтительным является стехиометрическое соотношение (1:2)Мольное соотношение катализатора икремнийгидрида должно находиться впределах от 1:10 до 1:10Приведенные ниже примеры пжазывают преимущества предлагаемогоспособа,П .р и м е р , К 15 мл (14,2 г0,086 моля) триэтоксисилана добавляют б мг (2,3.10 в моля) ацетилацетонатдикарбонила родня и иэ термостатированной бюретки подают аллендо поглощения 750 мп (1,34 г,0,033 моля), Образующуюся смесь нагревают до 70 С, выдерживают в течение 2 ч и разгоняют,. При 172178 С/25 мм рт,ст, получают 10 мп(9,7 г, 0,026 моля) продукта, представляющего собой смесь 1,3-1,2 и 2,2-бис-(триэтоксисилил)пропановв соотношении 28,8:54,0:17,2 вес,Всоответственно,Коэффициент рефракции смесипп = 1,4195 удельный вес смесис 1 = 0,9695,Выход продукреагировавший78,7 вес,вНайдено,Ъ: Я 1 14,2,Св Нзь ОьЯ715582 С-С отсутствует,40 Формула изобретения Способ получения биссилилпропа "но,в каталитическим гидросилилированием непредельных соединений, о т-л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощенйя технологии процесса и исключения использования труднодоступныхпродуктов, аллен подвергают. взаимодействию с кремнийгидридом, взятым в мольном соотношениик аллену, превышающем 1:1, при нагревании до 60-100" С в присутствииацетилацетонатдикарбонила родня,вэятогб в мольном соотношении к-5кремнийгидриду от 1:10 до 1:1055Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Одабашян Г,В, и др, ДокладыАкадемии наук СССР, 142, 604,1962 (прототип),ЦНИИПИ Заказ 9452/22 Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул. Проектная, 4 Вычислено,: Яд 15,2,1. (СНО) Яд-СН -СН -СНз г а(СН -0) - группа дает сигналы резонансовпротонов прй 3,5-4 м,д,Соотнощение площадей: 1:2,2, (С Н 0) ЯдСН -СН-СН - 1,2-биссилилпропан,э 1(ОС НДэ,ИК-спектр:Яд-С - 790 см " Яд-Н отсутствует81-0-1090-1120 см С:С отсутствуетЯМР-спектр(СН) - группа дает сигналыреэонайсов протонов при 3,5-4 м,д,(СН -СН,-) - группы дают сигналырезонайсов протонов при 1,0-1,4 м,д,СН, - группа пропанового мостикадает сигнал резонанса протонов вформе триплета.при 0,6-0,8 м,д,Соотношение площадей 8:16:1,нс3, (СН 0) Яд-С-Яд (С Н.О) - 2,2-2. 5 3сн,(СН-О) - группа дает сигналырезонайсов протонов при 3,5-4 м,д,(СН -СН) - группы дают сигналырезонайсов протонов при 1,01,4 м.де(СН ) " группы пропанового мостика дают сигналы резонансов протонов в формуле триплетов при О,б 0,8 м,д,Соотношение площадей 3:5:1Пример 2, К 15 мл (14,9 г,0,08 моля) дифенилсилана добавляют3 мг (1,1510 моля) ацетилацетонатдикарбойила родня, раствоР помещаютв утку,и из термостатированнойбюретки подают аллен до поглощения750 мп (0,033 моля), Образовавшуюся .смесь нагревают в течение. 30 минйри 100 С и разгоняют,При 237-240 С/1,5 мм рт,ст, полу:чают 3 мл (3,15 г, 0,008 моля) продукта, представляющего собой "Смесь1,3-, 1,2- и 2,2-бис-(дифенилгидридсилил) -пропанов в соотношении10,5:60:29,5 вес,Ъу йо = 1,0509. Выход продукта в расчете на прореагировавший аллен составляет23 вес.Ъ,Найдено,%: Яд 12,3,С Н ЯдВычислено,Ъ; Яд 13,7.1(С 6 Н) Бд (Н) СН СН СН (Н, Яд (СН)- -1,3-бис-(диФенилгидридсилйл) -пропан,2, (С, Н ) Бд(Н)-СН -СН-СН,29 (н)ь Н-2,2-бис-(дифенилгидридсилил)-пропан,.ИК-спектр смеси:Бд-Аг = 1110,1430 смЯд-Н - 2130 см20Яд-С - 810 см 1 ЯМР-спектр смеси:Спектр содержит сигналы резонансов протбнов следующих групп;(81-Н) прИ 5,3-5,5 м,д,П р и м е р 3, К 15 мл (14,2 гО, 086 моля) триэтоксисилана добавляют 12 мг (4,6 10 моля) ацетил 30 ацетонатдикарбонила родня, растворнасыщают до поглощения 750 мл(1,34 г, 0,033 моля) аллена,Образовавшуюся смесь нагреваютпри 70 С в течение 2 ч и разгоняют.35 Получают 12 мп (11;63 г, 0,032 моля)смеси бис-(триэтоксисилил)-пропанов, Выход продукта на прореагировавший аллен 94,5 вес,Ъ,