Способ выделения хлоркремнийорганических соединений

Союэ Советских Социалистических Республик715581 6С. .ь.т)сМ. К Г 7 1 ствеииый комитеСССРам изобретеиийи открытий осу Д 546,287(71) Заявитель НИЯ ХЛОРКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХСОЕДИНЕНИЙ 54) СПОСОБ а ли силоксаном,орсиланом, тетпри 18-60 оС ввес.% катализаамино) фосфинокс иланом и етилдихл оксаном (диэтил ии: аметил- присутмер ди си стви трис реак ра - а по се, -. к 61 х КРСЕ,(1 с 1 Ьгде10 х сяетыхлорергаржарубкутраме 30 Изобретение относится к способуполучения хлорсодержащих кремнийорганических соединений, которые могут быть использованы в производстве кремнийорганических продуктов итермостойких полимеров в различныхотраслях промышленности (например,авиационной, кабельной, автомобильной, тракторной),Известен способ получения хлорсилоксанов расщеплением тетраметилдисилоксанохлорсиланами в присутствии каталитических количеств трис-(диэтиламино) фосфиноксида или Б-метилпирролидона 11.Однако известный способ не позоляет выделить промежуточные хлорсодержащие кремнийорганические соединения с кремнийгидридными свяэямиБелью изобретения является полчение индивидуальных хлорсодержащикремнийорганических соединений скремнийгидридными связями с большивыходом,Поставленная цель достигаеттем, что хлорсилан, например чреххлористый кремний, метилтрисилан, фенилтрихлорсилан, подвют взаимодействию с гидридсоде х-Н, Н(СН,1,ЫО; К-Н,СН,СЕ; -СнС,Н,;0=1-2; и-"0-(,Протекание реакции контролируют спомощью газовой хроматографии, После окончания реакции в реакционнуюсмесь добавляют безводное хлорноежелезо или.ацетилацетонат железа вколичестве, эквимолярном по отношению к количеству катализатора, Смесьперемешивают при комнатной температуре 2-12 ч и затем отфильтровываютот выпавшено в осадок комплекса катализатора с соединением железа,Из фильтрата выделяют целевые продукты (1) ректификацией.П р и м е р 1В двугорлую колбу, снабженную мешалкой и обратнымхолодильником, соединенным с атмосферой через хлоркальциевую тпомещают 268,6 г (2 моля) те3 7 где 40 45 50 55 60 ЦНИИПИ Заказ 9452/22 Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г. Гжгородр ул. Проектная,4 тилдисилоксана и 169,9 г (1 моль)четыреххлористого кремния, Полученную смесь охлаждают при перемешивании до 0-15 ОС и вводят в нее0,044 г (0,014) трис-(диэтиламино).фосфиноксида, Перемешивание приОС продолжают в течение 1 ч, Затем реакционную смесь выдерживаютпри комнатной температуре ).7 ч длядостижения равновесия. Момент достижения равновесия определяют попрекращению изменения состава реак-.ционной смеси с помощью газовой хроматографии,.Затем в РеакЦионнУю смЕсьр Дос"тигшую равновесия, добавляют 1,1 гацетилацетоната железа и перемешивают при комнатной температуре 3 чВыпавший осадок комплексного соединения отфильтровывают и Фильтратподвергают ректификации, Получают124,5 г (50 от теории) бис;(дйметилсилокси)дихморсилана, имеющегоследующие характеристики: т.кип,153 С (760 мм рт.ст,) Й 4. = 1 р 0264 рлоп = 1,3970;С .(81): найдено28,95, вычислено 28,4;Н,(81-Н) гнайдено 0,830, вычиаленО Ор 803.,Найдено,Ъ: Бз. 30 р 2 у С 27,35,СЮ 22,15; Й 5,75Вычислено.,Ъ: 81 33,7; С 28,4;С 19 рЗ; Н 5,63,П р и м е р 2, По способу, описанному в примере 1, из 134,3 г(1 моль) тетраметилдисилоксана,74.,7 г (0,5 моля) метилтрихлорсила"на, 0,025 г трис-(диэтиламино) Фосфиноксида (0,001) с использованием0,6 г ацетилацетоната железа получают 50,1 г (53 от теории) (диметилсилокси)метилдихлорсилана со следуюшими характеристиками: т.кип,114 ОС (,765 мм рт,ст,) р й = 1 р 0609.рпо .= 1 р 3958 р % Н (81-Н).найдено0,53 вычислено Ор 53 уС 8(Я 1.):найдено 37.,8, вычислено 37,6.Найдено,%,: 81 30,7; С 18,5;СВ 38 р 8 р Н 5 р 4,Вычислено: Я 1. 29,6; С 19,0;(3 моля) метилдихлорсилана и 14 гтрис-(диэтиламино)фосфиноксида, По 10 лученную смесь нагревают с обратнымхолодильником при 60"С 22 ч, Затемреакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют в неепри перемешивании ЗО г безводного15 хлорного железа, выдерживают прикомнатной температуре 12 ч, и отфильтровывают от выпавшего осадкакомплексного соединения хлорногожелеза и трис-(дизтиламино) фосфино 20 ксида. Фильтрат подвергают ректификации, получают 232 г (65 теории)фенилдихлорсилана, имеющего следующие характеристики: т,кип, 65,1 ОС(.10 мм рт.ст.,), и= 1,5261;С5.найдено 39,9, вычислено 40,04.П р и м е р 5, Синтез проводят,как описано в примере 4, но дезактивацию катализатора осуществляют спомощью 20 г ацетилацетоната железа, Получают Фенилдихлорсилан с выходом 67. Формула изобретения 35Способ выделения хлоркремнийорганических соединений общей формулывысг,.,а-СНС,Н, а= -2.;Х-Н, Н(СНД Ю; и:о-(,из продуктов реакции хлорсилана сгидридсодержащим силоксаном или арганохлорсиланом, полученных с использованием катализатора - трис-(диметиламино) фосфиноксида, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода и упрощения технологии процесса, в реакционнуюсмесь вводят ацетилацетонат железаили хлорное железо в количестве,эквимолярномпо отношению к коли-честву катализатора, отделяют образовавшийся комплекс катализатора ссоединением хелеза, а остаток подвергают ректификации,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент Франции. Р 2119143,кл, С 07 Р 1/00, 1971 (прототип),