Способ получения циклических ацеталей левулинового альдегида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистическик Республик61) Дополнительное к авт. свид(51)М. Кл. С 07 О 319/Об 22) Заявлено 1011,77 (21 418 б 1 23-0 присое иеиием заявки осударствеииый комитет СССР ио делам изобретений и открытий.07 я 20.01.8 ата опубликования описа 72) Авторы изобретени Д. Л. Рахманкулов, С, С, Злотский, В, Н, Узикова, С. Н. Злотский и Р. А, Караханов фимский нефтяной инстит(7 явител СКИХ йЦЕТАЛЕЙИДА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧ ЛЕВУЛИНОВОГО УЛЬД И бретение иному спо ацеталей мулы 10 к усовершенчения цикливого альдегитносит обу по левули посоктов их и зобуство ческ да ф ау вы сяние вели е и органи тся тем,фоРКУ ы Н =СИ имеют укаэанны где Н,значенияподвергаальдегидинертногношенииальдегид йстнию с ксусным среде соотлана иют вэаим ом при У о газа и 2-винила 1:3.-облучениипри молярно ,3-диоксаци где В; = В-Нз -- Н, и = Н = Вл = В= СИЗ; В = В = ВЭ = Н; и которые находят примене ческом синтезе,Известен спосо ческих ацеталей л да при,инициирона рами снободных ра нии уксусного аль-1,3-диоксанам (1 продуктов всего 3 же чрезвычайно ни Известен также циклических ацета дегида, эаключающ ном инициаторами трил, перекись бе лауроила) присоед альдегида по двойб получения циклиевулиноного альдегинном различными донодикалов присоединедегида к 2-винилВыход целевых 0-40, селективность экая.способ получения лей левулиноного альийся в инициированг (азодиизобутиронинзоила, перекись инении уксусного ной связи 2-винил" ов при 80-150 СОсновные недостатки этого с ба - низкий выход целевых проду(не более 30-40), расход дорог дефицитных инициаторон, (азодии тиронитрил, перекись бенэоила,роила), трудность отделения цел продуктон от веществ, обраэующи при распаде инициаторов, примен сравнительно высоких температур Целью изобретения является у чение выхода циклических целевы дуктов, упрощение технологии пр са и расширение ассортимента. Поставленная цель достигае что 2-винил,3-диоксациклана709625 Формула изобретения 0сн, с-сн-сн, ( (сн,1г ЦНИИПИ Заказ 8698/30 Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная,4 Отличие этого способа от иэвест"ного состоит в том, что процесс проводят при УФ-облучении в среде инертного газа и при молярном соотношении2-винил,3-диоксациклана и альдегида 1:3,П р и м е р 1. В кварцевую колбу,снабженную обратным холодильником схлоркальциевой и газоподводящей трубкой для инертного газа помещают бб г(0,5 моль) 2-винил,3-диоксана, Реакционную массу облучают УФ-светомлампы ПРК, расположенной в 20-25 смот стенки колбы, при 20 С. Через 30 чосвещение прекращают и продукт перегоняют в вакуумеПолучено 60 г 2 в (З-кетобутил)-1,3-диоксана с т. кип,87-88 С/2 мм рт,ст., и= 1,4375(С=О) . Строение доказано образованием левулинового альдегида и пропан"диола,3 при кислотном гидролизе.Элементный анализ:Найдено, Ъ: С 61,02; Н 8,71,(1,5 моль) 47 Ъ-ного уксусного альдегида и 78 г (0,5 моль) 2-винил,4,6-триметил,3-диоксана. Реакционнуюмассу облучают УФ-светом подобно примеру 1 в течение 25 ч при "5 С. Полученный продукт перегоняют в вакууме. Выделяют 80 г 2-(3-кетобутил) --4,4,б-триметил,3-диоксана, ст. кип, 116-118 С/4 мм рт,ст и1,4425 (выход 80 Ъ). Физико-химические константы хорошо совпадают с литератуоными 2. (т, кип, 99 С//1 мм рт,ст., и1,4430) . В ИХ-спектре имеется интенсивное поглощениев области 1000-1200 см (С-О-С-О-:)и 1725 см " (СО) .Элементный анализ:Найдено, Ъ: С 66,09; Н 10.12СН,ОэВьиислено, Ъ: С 66,00 р Н 10,00.,Строение доказано также образованием левулинового альдегида и 2-метилпентандиола,4 при кислотномгидролизе.П р и м е р 3. В прибор, описан.ный в примере 1, помщают 66 г(1, 5 моль) ук" усного альдегида и50 г (0,5 моль) 2-винил,3-диоксолана. Реакционную массу облучаютУф-светом, подобно примеру 1 в теочение 27 ч при 22 С. Полученный продукт перегоняют в вакууме. Выделяют51,8 г 2-(3-кетобутил) -1,3-диоксалана с т. кип. 92-93 С/5 мм рт.ст 2 оп 1 = 1,4350 (выход 72 Ъ) . В ИК-спектре имеется интенсивное поглощение вобласти 1000-1200 см "(С-О-С-О-С) и1725 см (С=О) . Строение доказанообразованием левулинового альдегидаи этандиола,2 при кислотном гидролиэе.Элементный анализ:Найдено, Ъ: С 58,40; Н 8,30,С 7 Н 203Вычислено, Ъ: С 58,33; Н 8,33,Использование предлагаемого способа позволяет обнаружить следующиепреимущества: увеличение выхода до72-80 Ъ (против 30-40 в известном спо собе); нет необходимости применениядорогостоящих дефицитных инициаторов; легкость выделения целевых продуктово снижение температуры реакциицо 20-25 С (против 80-150 С в иззестном) .универсальность способа, которыйдозволяет получить новые соединения:2-(3-кетобутил) -1,3-диоксалан и 2-(3-кетобутил) -1,3-диоксан. Способ получения циклических ацеталей левулинового альдегида формулы 130 гдеН=В,=В =Н; п.=1,В г = В з = Снз, и = 1,Н 1 = В= Рэ -- Н; и = О,взаимодействием 2-винил,3-диокса 40 циклана формулы 11сн сн сн 10-7 К,45 ри имеют указазначения,с уксусным альдегидом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью50 .увеличения выхода, упрощения процесса и расширения ассортимента, процесс проводят при УФ-облучении и примолярном соотношении 2-винил,3-диоксациклана и альдегида 1:3 в средеинертного газаИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, А, Иопс 1 оп, - Алдена. Сел. 1952,64, с. 224,2. Я. Р. Р 1 зсйег, С, П, Бт 1 Й.60 7. Огд. Сйев., 1960, 25, с. 319 (прототип) .