Способ получения тиолов

Гасударственный метет СССР по дели изобретений н отнритнй(71) Заявит ркутский институт органической химии Сибирского отделени АН СССР ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛОВ /( 54 ршенствованный,ов общей формулы СН - 1или Я огут найти приме ается усовучения тиолВ означает Предлаг способ пол ЯЬН, где СО ые м 5 нение в качестве фунгицидов, антиоксидантов, стабилизаторов пластмасс, а также для очистки и осветления нефтяного топлива.Известен способ получения тиоловИ указанной общей формулы взаимодейст.- вием соответствующего хлорпроизводного с сероводородом при соотношении 1; (2-3) и при 380-700 С в присутст- вии катализатора - активированного угля Ц. Однако выход тиофенола низок (127 о, считая на взятый, и 37%, считая на вступивший в реакцию хлорбензол).Целью изобретения является увеличение, выхода целевого проду"., та.1 ЯПредлагаемый способ получения тиолов общей формулы Кбй, где Я имеет указанные значения, заключается во вза 2имодействии сероводорода с соответствующим хлорпроизводным общей формулы ЯСВ, где Й имеет указанные значейия, при нагревании в присутствии катализа- тора, в качестве, которого применяют хлорпроизводное .метана.Предпочтительно в качестве хлорпроиз- водного метана применять хлористый метилен или хлороформ в количестве 1- 10 мол,%" и осуществлять процесс ври, 500-600 С,Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора хпорпроизводного метана- хлористого метилена или хлороформа.Процесс осуществляют путемгазофазной конденсации сероводорода с соответствующим хлорпроизоодным в пустой кварцевой или металлической трубке прио500-600 С в присутствии 1-10 молЛ . пористого метилена или хлороформа с выходом целевого продукта 41-55%, считая на вступившее в реакцию исходное соединение.653253 Составитель Т. ПоповаТехред 3, Фанта Корректор О. Билак Редактор О. Кузнецова Тчраж 512 Подписное БНИИПИ Государственного комитета СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/8Заказ 1221/19 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3П р и м е р 1. Через пустую кварцевую трубку с диаметром 30 мм идлиной реакционной эоны 650 мм при600 С в течение 3 ч пропускают смесьо40 О.г хлорбензола и 2,2 г(5 молЛ)хлороформа, а тицвэ сероводород со скоростью 5,5 л/час. При этом мольное отношение клорбензола исеровьодорода составляет1:2, а время контакта 60 сек. Получают36,9 г конденсата, содержащего по дан-ным ГЖХ 5,8 г тиофенола и 3,0 г дифейилсульфида,Выход тиофенола составляет 14,9%,считаяна взятый, и 51,2%, считая навступивший в реакцию хлорбензол.П р и м е р 2. Аналогично примеру1 при пропускании смеси 40,0 г хлорбенэола и 1,56 г (8 мол%) хлористогометилена получаот 33,4 г конденсата,содержащего по данным ГЖХ 7,8 г тиофенола и 3,4 г дифенилсульфида. Выходтиофенола составляет 20,0%, считая навзятый и 54,7%, считая на встуйившийв реакцию хлорбензол.П р и м е р 3, (холостой ойыт). Аналогично примеру 1 при йропускании42,0 г хлорбензола и сероводорода с".скоростью 5,8 л/ч получают 36,0 г конденсата, содержащего по данным ГЖХ,8,8 г тнофенола и 4,1 г дифенилсульфнда. Выход тиофенолв составляет 13,4%,считая на взятый, и 44,7 %считая навступивший в реакцию хлорбенэол,П ри м е р 4. Черезметаллическуютрубку с дйаметром 26 мми длинойореакционной эоны 570 ммйри 540 С втечение 3 ч нроцускают смесь 44,0 г2-хлортиофена и 1,5 г (4,7 мол.%) хлорнстОго метилена, а также сероводородсо скоростью 8,5 л/час, При этом мольное соотношение 2-хлортиофена н серо.водорода составляет 1;3, а время контакта 30 сек. Получают 37,0 г конденсата, при разгонке которого выделяют17;О г 2 гиофенгиола и 10,0 г дитйенил.сульфида. Выход 2-тиофентиола сост)вляет 39;5%, считая на взятый и51,0%, считая на вступивший в реакциюф-хлортиофен. 4В отсутствие хлористого метиленавыход 2-тиофентиола в аналогичных условиях составляет 1 5,7%, считая на вэяжй,и 29,2%, считая на вступивший в реак 3 цию 2-хлортиофен,П р и м е р 5. Через трубку, описанную в примере 4, при 560 С в течение2 ч пропускают смесь 41,4 г 1-хлорнафталина и 1,1 г (5 мол.%) хлористого10 метилена и сероводород со скоростью6 л/ч. При этом мольное соотношение.1-хлорнафталина исероводорода составляет 1;2, .а время контакта 60 сек. Получают 35,2 г конденсата, при разгонкеИ которого выделяют 12,3 г 1-тионафтолаи 6,8 г динафтилсульфида. Выход 1-тио 4нафтола составляет 30,2%, считая навзятый, и 41,2%, считая на вступившийв реакцию 1-хлорнафталнн. В отсутствие20 хлористого метилена выход 1-тионафтолав аналогичных условиях 16,9 и 29,0%соответственно. Ф орм ула и зоб рете ния23 1, Способ получения тиолов общейформулы ФВН, где Й означаетС Нили, взаимодейгв 1 емсероводорода с соответствующим хлорпроиэводным обшей формулы ЙС 3, где Кимеет указанные значения, при нагревании в присутствии катализатора, о т 35л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целЪюувеличения выхода целевого продуита, вкачестве катализатора используют хлорпроизводное метана..2. Способ по п.1, о т л и ч а ю0ш й й с я тем; что в качестве .хлорпроизводного метана используют хлористыйметилен или хлороформ в количестве1-10 мол.%,3, Способпопп.1 и 2, отличающ и й с я тем, что процесс проводят прио500-600 С.Источники информации, приняже вовнимание при экспертизе1, Патент США % 2490257,кл, 260-609, 1949.