1-фенил-4-(3-трет. бутил-5-метил-2оксибензил-)-пиперразин в качестве вулканизирующего агента фторкаучука

4 веех е, ЕВ пв. т евег: не те Ее ееенОПИСАН ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.2 С 07 Р 295/08С 08 К 5/34(;" присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи аткрытий(45) Дата опубликования описания 27.02.78(54) 1-ФЕЯ ИЛ-(3-трет.-БУТ ИЛ-МЕТИЛ- ОКСИБЕНЗИЛ)" ПИПЕРАЗИН В КАЧЕСТВЕ ВУЛКАНИЗИРУ 1 ОЩЕГО АГЕНТА ФТОРКАУЧУКА ому химическо 1-ф енил- (3- нзил) - пипер 11 - С 11,ЗО Изобретение относится к но му соединению, конкретно к трет.-бутил-мстил- оксис азину формулы Это соединение является эффективным вулканизующим агентом фторкаучука и может быть использовано в резиновой промышленности. 15Предлагаемое соединение и его свойства в литературе не описаны.Известно применение в качестве вулканизирующего агента бис-(фурфурилиден) - гексаметилендиимина (бифургина) или бис (циннамилиден) -гексаметилендиимина 1, 2.Цель изобретения - расширение ассортимента вулканизирующих агентов и получения последних с улучшенными свойствами.Поставленная цель достигастся получением 25 1-фенил- (3-трет,-бутил- метил-оксибензил) -пеперазином в качестве вулканизирующсго агента фторкаучука,Указанное соединение получают взаимодействием фенилпипсразина с формалином и. Симаненкова и А. А, Донцов 2-трет.-бутил 4-метилфеполом в среде изопропилового спирта при температуре кипения. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход составляет 85% от теоретического. Т. пл. 164 - 165 С.1-фенил-(3-трет.-бутил-метил - 2 - оксибензил) -пиперазин представляет собой белое кристаллическое вещество, растворимое в бензоле, толуоле, хлорбензоле, уксусной кислоте, хлороформе.В ИК-спектре полученного соединения содержатся полосы поглощения при 755 см - - (у монозамещенного бензольного кольца), 2830 см-, 2950 см- (сп, в ппперазиновом цикле), подтверждающие строение полученного соединения.П р и м е р. 1-Фенил-(3 - трет.-бутил- метил-оксибензил) -пиперазин (озонин).В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капсльной воронкой, помещают 22,7 г (0,25 г моль) 33% -ного водного раствора формалина и 40 мл изопропилового спирта. К полученной смеси при перемсшивании добавляют по каплям раствор 35,6 г (0,22 г моль) фенилпиперазина в 40 мл изопропилового спирта, образуется белый кристаллический осадок. К нему при размешивании добавляют раствор 32,8(0,2 г моль) 2-трет.-бутил-метилфенола в584005 70 мл изопропанола, Полученну;о смесь нагревают до кипения и выдерживают прп этой температуре 3 ч, 1 срез 30 мин после начала выдержки из реакционной массы выпадает белый осадок. По окончании выдержки рсакцнопнудо массу охлаждают, осадок отфнльтрощ,наот, промываот 100 мл пзопропапола и сушат, Получают 57,6 г (85,2% от тсорстичсского, считая на 2-трет.-бутддлд-мстилфенол) белого кристаллического порошка с т. пл.164 - 166 С,Элементный состав.Найдено, %: С 78,27; Н 9,44; Х 8,56, С 22 НЗО 1 н 20.Вычислено, %: С 78,20; Н 8,88; К 8,29. зпповые смеси вулканизуют в две стадии: в прессе при 150 С в течение 30 мпп и в термостате при 200 в тсчсппе 24 и, Вулканизаты испытывают на теплостойкость при нагрсва нии в воздупшом термостате при 250 С втечение 10 сут; рассчитывают коэффициенты К., К, и К, К,. Рсзультатьд испытания прнвсдспы в таблпцс.Из представленных данных видно, что озо нпнобеспечивает получение вулканизатовс хорошими физико-механическими свойствами. Озонинне вызывает подвулканизацип смссей. По теплостойкости вулканизаты с озонипомпревосходят вулканизаты с бис (ципнамидиден) -гексаметилепдиимином и бифургином; так, после старения прочность вулканизатов с озониномсохраняется лучше (К= 1,05), чем вулканизатов с бифургином (К" =0,77) и чем вулкагпдзатов с бис-(цип намилидсп) -гсксамстилсндиимином (К,==0,82). Следует также отметить, что по абсолютной величине относительное удлинение вулканизатов с озопипомпосле старения значительно выше (383%), чем относительное 25 удлинение у вулканизатов с бифургином(278%) и у вулканизатов с бис-(циннамилиден) - гексаметиледддиимипод (250%); Физико-механические свойства вулканизаторов на основе фторкаучука СКФс применени см различных вулканизующих агентов привсдены в таблице. Испытания 1-фенил-(У-трет,-бутддл - 5- метил-оксибензил)-пиперазина (условное название озонин) в качестве вулканизующего агента фторкаучука СКФпроводят в смесях следующего состава (вес. ч.): 100 СКФ, 15 окиси магния, 35 фторпда кальция, 3 озонин. Дозировка озонипавыбрана как оптимальная после предварительных проб. Испытания проводились в сравнении с бис-(фурфурилиден)-гсксаметплендимином (условное название бифургин), применяемым в отечественной резиновой промышленности в дозировке 4,0 вес. ч., и с бис-(цианамилпден) - гсксамстилсндиимином, применяемым за рубежом в такой же дозировке. РеБ и с-(цинкам илидеи)-гексаме- тилеидиимин Свойства Бифургии Озоиии150 Пз 82 403(К,)Остаточное удлинение, %К К. После старения при 250 Св течение 10 суток 870,85 0,91 1,0 гу 3 месяца. Озониусгойчив гри храпении В тсчснис нс мснсс 6 мссясв, он нс измсеяст своего внешнего вида и вулканизующей ак. тивности. Одним из недостатков бифургина яв,ддете то, что оп неустойчив при хранении, меняет цвет от светло-розового до черного, оплавляется, при этом уменыддается его вулканизую щая активность, срок годности его по проспекП р и м с ч а н и е: по литературным данным для сажснаполнснных вулканизатов с бифур.гином после старения в этих жс условиях К, =0,93, К,:= 0,67, К, К,.= 0,62.584005 Формула изобретения Составитель Т. Раевская Корректоры: Л. Орлова и Е. МоховаТехред И. Карандашова Редактор Н. Потапова Заказ 925/1 Изд.1029 Тираж 563 ИПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 1-фенил-(3-трет-бутил-метил- оксибензил)-пиперазин формулы в качестве вулка 11 изируощего агента фторкаучука,Источники информации,5 принятые во внимание при экспертизе1, Химические добавки к полимерным материалам. М., Химия, 1973, с. 199,2. Галил-оглы С. А., Новиков А. С. и другие. Фторкаучуки и резины на ик основе. М.,10 Химия, 1966, с. 118,