Способ получени 2, 2, 5-триалкил-1, 3диокса-2-сила-5 фосфоринанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свез Свветсина Свцнвлнстнчесини Республик(22 ЗаЯвлено 24.1077 (21) 2535635/23-04 С 07 Г 7/18 С 07 Г 9/50 с присоедииеиием заявки И Государстаеииый комитет СГСР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 150379 В.И,Дьяков, Н.М,Кудяков и М.Г,Воронков(72) Автори изобретении Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССРИзобретение относится к области органического синтеза и посвящено новому способу получения новых кремнийфосфорорганических соединений, а именно 2,2,5-триалкил,3-диокса-. -сила-Фосфоринанов общей формулыр 1 С 31 (1где В-СЕ 1, С Н ; нзо-С НЭти соедийейия могут быть использованы для решения стереохимических задач, а также в Качестве биорегуляторов в зооветеринарии, энтомологии и растениеводстве.Известен способ получения углеродных аналогов силафосфоринанов типа В Р(СН РО) СРа путем взаимодействия фосфина с сС-эамещенными альдегидами 1. Известен также способ получения соединений формулы ВаС(СН О) Б 1 Рд путем взаимодействия алкандиолов,3 с дихлор- или диалкоксисиланами 12).Однако соединения общей формулы 1, как и способ их получения, описа-ны не были.целью изобретения является получение соединений формулы Т. Указанная цель достигается эа счет того, что алкил (диоксиметил) Фосфин подвергают взаимодействию с диметилдихлорсиланом в среде эфира при 5- 18 ОС в присутствии акцептора хлористого водорода. В качестве акцептора хлористоговодорода используют триэтиламин.Полученные вещества представляютсобой прозрачные, подвижные, легкоперегоняющиеся жидкости с характер"ным Фосфиновым запахом. Они легкорастворимы в ароматических углеводородах, спиртах, хлороформе, четыреххлористом углероде. Все полученныесоедиенния чрезвычайно лабильны илегко гидролизуются даже влагой воздуха. Однако при хранении в ампулахв атмосфере инертного газа или в вакууме длительное время остаются беэизменения,Строение полученных соединенийдоказайо изучением из ИК- и ЯИР6 52184 Формула изобретения Составитель О.Минаева Редактор Л.Новожилова Техред М.Петко Корректор И.Ковальчук вТираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 7-35 Раушская наб.; д,4/5Чаказ 979/25 Филиал ППП Патент, г.ужгород Ул Проектная,4 В колбу, снабженную мешалкой; обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко с концентрированной серной кислотой, капельной воронкой с отводной трубкой и термо" метром в токе аргона помещают 10 г (0,093 моль), метил(диоксиметил)фосфи на, 30 мл триэтиламина (теоретически необходимо 18,71 г или 25,64 мл) и 70 мл абсолютного. эфира. При охлаждении до 5-10 С и интенсивном перемешивании прикапывают 11,9 г 0 (0,093 моль) диметилдихлорсилана в 30 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы держалась в пределах 15- 18 С, При этом наблюдается выпаде- )5 ние бслого осадка хлористоводородной соли триэтиламина. После окончания прикапывания перемешивание продолжают в течение 3 ч при повышении температуры бани до вскипания растворителя. Чатем реакционную смесь охлаждают до комнатнойтемпературы, осадок отфильтрбвывают (25,4 г) и промывают растворителем, Избыток триэтиламина и раст- . воритель отгоняют в вакууме водо- струйного насоса, а остаток подвергают вакуумной раэгонке. Отбирают фракцию с т.кип. 47,5 С (7 мм рт.ст.) и после второй перегонки выделяютапродукт 11 с т.кип.52 С (10 мм рт.ст.) Выход 5,11 г (33,6 Ъ) пь 1,4802;1 0544МВ д 44МВ " 43,4 З,Найдено,%: С 36,69; Н 7,69; (Б +Р) 35, 16. 35СН О Я;,Р.вычислено,Ь: С 36,57 у Н 7,98 (Б(+Р) 35, 91 7(Яз+Р) 33,13,П р и м е р 3. 2,2-Диметил-изо-пропил,3-диокса-сила-фосфоринан 1 У. Аналогично примеру 1 из 3,14 г (0,023 моль) изо-пропил(диоксиметил) фосфина и 2,98 г 9,023 моль) диметилдихлорсилана выделяют 3,07 г (74,2 Ъ) продукта 1 У с т,кнп. 28,5- 29 С (0,5 мм рт.ст,); пф 1,4714; д 7 1 О 018. МВ"д 5 З 68 рЮ " 3 5 з.Пайдено,Ъ: С 41,43; Н 8,49; (Б 1 +Р) 28,49.Ср Ню О ЯфВычислено,Ъ: С 43,73; П 8,91; (Я+Р) 30,72. Способ получения 2,2,5-триалкил- -1,3-диокса-сила-фосфоринанов общей Формулы 1В - РВвСН,), 1)Бг - 0где В-СНз, С Н,изо- С Н 7, заключающийся в том, что алкил (дйоксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с диметилдихлорсиланом в среде эфираопри 5-18 С в присутствии акцептора хлористого водорода.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. 5 пеЫоп А ВцсИег, ч.Р.%зМас(с,1. Ае. СИп 5 ос 1961, 83, р. 168.2. Воронков М.П., Ромадан Ю.П.Циклические эфиры диалкилсиландиолов.ХГС, 1966, с.879.