Способ получения о, о-алкилендитиофосфатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфюз Сфаатсиих Сфв 1 малистичееких Ресвубинк(51) М. Кл.С 07 Г 9/ и исоелинен аявки осударственный комитетСССРам изобретенийоткрытий)публиков еоллете и 1 5.0 3,7 та опубликования описа 2) Авторы изобретени.И.Галки КаэанскиГосударст ордена Трудового Красного Знаменинныйуниверситет им.В,И.Ульянова-Ленина 7) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0 ЛЕЕЕДИТИОФОСФА ся к областиих соединений,учения 0,0 общей формулы 1 а.10 где И - (СН ) - ) или СН СН-ДН-СЕЕ2Ркоторые могут найти применение в качестве тиофосфорилирующих агентов в органическом синтезе, для получения высокоэффективных гербицидов и пестицидов для сельского хозяйств присадок к моторному топливу.Известен способ пол,чения циклических дитиокислот фосфора путем взаимодействия гликолей с пентасуль фидом Фосфора 1 е.Ближайшим по технической и достигаемым результатам кемому является способ получ -алкилендитиофосфатов, заклю в том, что пентасульфид фос вергают взаимодействию с 1,2 или 1,3 - гликолями в -среде толуола пр кипении реакционной смеси 2 Е. Недостатками описанного выше способа-С (СЕЕэ о сущности описываения 0,0- чающийся Фора под 30 Изобретение относ химии фосфорорганиче а именно к способу п -алкилендитиофосфато Овчинников и Р.А.Черкасов 2являются сложный и трудоемкий процесс очистки и низкий выход целе-.вых продуктов (20"30) .Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выходацелевых продуктов,Поставленная цель достигаетсяописываемым способом полУчениЯ Осб-алкилендитиофосфатов Формулы 1,заключающимся в том, что серу подвергают взаимодействию с 0,0 алкилентиофбсфористой кислотой всреде диоксана при кипении реакционой смеси,, Отличительным признаком способаявляется то, что в качестве серусодержащего реагента используют серу,которую подвергают взаимодействиюс О,О-алкилентиофосфористой кислотой в среде диоксана.С,исываемый способ упращает прцепс очистки целевых продуктов засчет исключения смолообраэных продуктов реакции,и позволяет увеличитьих выход до 80-90.Строение продуктов Формулы 1 подтверждают данными элементного анализа, ИК-Спектроскопии, а также совпадением температур кипения, плавления,показателей преломления и удельных85 4Вычислено,З: Р 16,84; С 26,09;Н 4,89; МБ 45,15; г экв. 184, рК в80%-ном водном этаноле 2,67. Формула изобретения Способ получения О,О-алкилендитиофосфатов общей формулы 1 Найдено,Ъ: Р 16,65; С 25,83;Н 4,74; Мк 45,00; г экв. 185. Составитель М.Красновская Редактор Л.Новожилова Техред М,Петко Корректор Н.Ковальчук еЗаказ 979/25 Тираж 512 . Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, МОсква, Ж, Раушская наб д.4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 3 6521 весов с литературными, Значения кон"стант ионизации полученных соединений в 80-ном водном этаноле (рК 2,6), определенные методом потенциометрического тиТрования, характерны для дитиокислот фосфора в этой среде.П р и м е р 1, Получение пинакон дитиофосфорной кислоты.1,8 г (0,01 моль) пинаконтиофосфористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль) тонкоизмельченной серы кипятят в 15 мл абсолютного диоксана в течение 8 ч. Ю После охлаждения диоксан удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из н-гексана. Получают 1,85 г(87) пинакондитиофосфорной кислоты с т.пл, 65-66 фС. )5Найдено, Ъ г Р 14, 081 С 34,261 Н 6,87; г экв. 218.Вычислено,Ъ: Р 14,62; С 33,96; н 7,07; г экв. 212, рКа в 80 водном этаноле 2,68.20П р и м е Р 2Получение 2,3-бути лендитиофосфорной кислоты.1,52 г (0,01 моль) 2,3-бутилентиофосфористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль) серы нагревают в кипящемдиоксане в течение 8 ч, Диоксан удаляют, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 1,48 г (80) 2,3-бутилендитиофосфорной кислоты с т,кип.85-86 С (0,1 йм рт.ст.)., п 1,5460,с 3 4. 1,2948. где Ы-(СН ) - ( - ( (СН ) илиюг 3 2СЯсн - Скснз,с йспользоваййем серусодержащегореагента в среде органического растворителя при кипении реакционнойсмеси, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевыхпродуктов, в качестве серусодержащего реагента используют серу, которую подвергаю взаимодействию сО,О-алкилентиофосфористой кислотой,и процесс ведут в среде диоксана.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Патент США 9 3089850,кл. 252-32.7, 1957.2. Пудовик А.Н. и др. Синтез инекоторые свойства О,О-алкиленгликольдитиофосфорных кислот, ЖОХ,1968, 38, с.307.