Способ получения 1-хлор-2оксиминобутанона-3

2) Л вторы изобретения Степанов и Ю. М. Белоусов 1) Заавнтед(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-ОКСИМИНОБУТАНОНАшенстрет быть цие процеспасцости.Цель досбом получена-З, заклю а и повышение техники без тигается описываемымспосия 1-.хлор-оксимицобута(чаюшийся в том, что метиуных биологич ксообраз ки- атеп Изобретение относится к усовер воваццоглу способу получения 1-хло -оксимицобутацона-З, который мож использован в качестве промежуточ полупродуктов в синтезе ес активных веществ, компле о леи и взрывчатых веществ.Известен способ получения 1-хлор-оксимицобутанонавзаимодействиемметилвицилкетона с жидким хлористымцитрозилом в среде инертного органичес 10кого растворителя, в качестве которогоиспользуют диэтиловый или петролейныйэфир, при (-25)-(-40 С) 1,Выход целевого продукта 75-86%.15Недостатками такого способа являются использование в процессе жидкогохлористого нитрозила, что требует специ-,альной аппаратуры и хладреагецтов, проведение процесса при низких температурах, в связи с чем усложняется весь способ в целом, а также применение взрывоопасных и пожароопасных растворителей,Целью изобретения является у рошевцнилкетон подвергают взацмодеиствиюс газообразным хлористым нитрозиломв среде инертного органического растворителя, в качестве которого используют че-,тыреххлористый углерод, при 10-30 С, Процесс предпочтительно проводят при 20-25 С.Целевой продукт выделяют известнымспособом, например фильтрованием, свыходом 78-89%.Отличительными признаками споСобаявляются использование в процессе газообразного хлористого нитрозпла, приме-нение в качестве инертного органическогорастворителя четыреххлористого углеродао.,и проведение процесса при 10-30 С,Процесс протекает по схеме:СН =СН-СО-СН -С 6 М=2 з672195 30 Тираж 512 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ может быть реализован в дсвольно узком температурном интервале,оГ 1 ри температуре ниже 10 С реакциязаметно замедляется и значительное ксличество хлористого нитроэилв не вступает в реакцию, уходя в абгазы. 11 рио,температуре выше 30 С резко усиливается образование побочных смолообразныхпродуктов, которые сильно снижают степень чистоты получаемого продукта изатрудняют его выделение, очистку и хра Онение. Удобный в практическом отношениитемпературный интервал реакции позволяет использовать для охлаждения проточную воду.Применение газообразного хлористого 15нитрозилв значительно облегчает контрольэв ходом процесса и позволяет обойтисьбез специальных холодильных установокили хладореагентов, необходимых для получения, очистки и хранения жидкого20хлористого нитроэнла.Использование в качестве растворителя четыреххлористого углерода полностьюустраняет пожаро- и взрывоопасностьпроцесса, облегчает проведение процесса,выделение целевого продукта и способствуоет повышению его выхода. Последнее вопределенной мере объясняется тем, чтопри комнатной температуре 1-хлор-оксиминобутанон очень плохо растворяется в четыреххлористом углероде, выделяясь в ходе процесса в виде кристаллов, чем и значительной степени предотвращается его дальнейшее взаимодействие с исходными компонентами. В большинстве других растворителей, за исключением углеводородов или их смесей (типа петропейного эфира), в том числе и галогенпроиэводных (хлороформв, хлористого метилена), 3.-хлор-оксиминобутанон40хорошо растворяется, Вследствие высокойплотности четыреххлористого углеродапродукт реакции всплывает на поверхностьреакционной смеси, что знвчительно упро 43щает его отделение.Строение продукта подтверждено переводом в диоксим хлордивцетила и циклизацией последнего в З-хлорметил-метил,2,5-оксвдиазол, т. кип. 186-187 С//750 мм рт. ст., 56,5-57,5 С/5 мм рт.ст,о 01) 1,4635,П р и м е р В колбу емкостью 0,751,0 л, снабженную термометром, барботером, магнитной или механической меша ЦИИИПИ Заказ 3827/25 4кой с затвором и обратным холодильни ком, помещеннук в баню с проточной водой, наливают раствор 70 г (81,5 мл,1 моль) метилвинилкетонв (т. кип, 8182 С/750 мм рт, ст ) 1,4105о. 2 О1,4110) в 300-400 чл четыреххлористого углерода и пропускают хлористыйнитрозил с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась.0 в пределах 20-25 С, а из обратного холодильника выходили лишь слабо заметные бурые абгвзы. Необходимое количество хлористого нитрозила получают прибавлением раствора 140-175 г нитританатрия в 300-400 мл воды к 450500 мл концентрированной соляной кислоты ( б 1,18) и перед подачей в реактор пропускают его через колонку с хлористым кальцием. Через 30 мин послезввершения дозировки нитритв натрия подачу в реактор продолжающегося выделяться хлористого. нитрозила прекращают, реакционную смесь перемешивают еще 0,51,0 ч (либо удаляют непроревгировавшийхлористый нитрозил, пропуская в реакционную смесь двуокись углерода, азот илиинертные газы), твердый продукт отфильтровывают, промывают 100-150 мл четыреххлористого углерода, сушат (вначале на воздухе, затем в вакууме или вэксикаторе над едким кали) до постоянного веса и получают 105-120 г (7889%) 1-хлор-оксиминобутанона в видекристаллов желтого цвета, т, пл. 87- 89 С,формула изобретения1. Способ получения 1-хлор-оксиминобутанонавзаимодействием метилвинилкетона с хлористым нитрозилом в инертном органическом растворителе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения техникибезопасности, хлористый нитрозил используют в газообразном состоянии в качестве инертного органического растворителяприменяют четыреххлористый.углерод ипроцесс проводят при 10-30 С.Ь,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 20-25 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1, Оглоблин К. А., Потехин А, А,Взаимодействие хлористого нитрозила сметилвинилкетоном и фенилвинилкетономЖОХ, 1964, 34, с. 2688,