Способ получения диалкиловых эфиров триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС 1) Лополнительное к авт. свил-ву22) Заявлено 061077(21) 2530739 07 Г 7/18 07 Р 9/40 с присоединением заяв осударствеяявя комяте сссР яо дмам язобретення н открытяй.79, Ьюллетен та опубликования описания 1503(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ й тичного бутила 2) указанного способа низкий выход целен 63) . лучшеиловтнл статкам отнести кта (до К неследуего прод ть небольиалкили м е р 1. трехгорлой к ой воронкой,ым холодильни убкой, помещ моль) диэтилфо 1.50 оС и из к ют по каплям у реакционнойприбор, состояолбы с мешалкой,термометром иом с хлоркальциают 170 г.сфита, нагреваюпельной воронкиподдерживая темсмеси в преде Изобретение относится к у Н ному способу получения дналк ых эфиров .Ь -триалкоксисилил э Фосфо новых кислот общей формулы,(ВО)а Я 1 СНе СНт РО (Ой )где В и В - Се-С 4 -алкилы, Эти соединения могут быть использованы в качестве присадок к силоксановым маслам и смазкам, значительно улучшающим их смазывающие свойства и плаИестойкость.Известен способ получения названных .соединений при нагревании диалкилфосфитов с алкейилалкоксисиланами в присутствии металлического калия или азосоединений 1. Однако этот способ связан с необходимостью применять пожаро-. и взрывоопасное вещество - металлический калий. Кроме того, названный способ характеризует ся низкими выходами целевых прбдуктов (до 23).Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения диалкиловых эфиров)к -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот, в том числе и формулы 1, путем взаимодействия триалкоксивинилсиланас диалкилфосфитом прн 50- 250 С в присутствии перекиси тре- о ф Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.указанная цель достигается засчет того, что триалкоксивинилсиланподвергают вэаймодействию с диалкилфосфнтом при повышенной температуре,например при 150-160 С,в присутствииперекиси третичного бутила и хинойа,желательно взятого в количестве 0,10,5 вес.% (от веса перекиси третнч ного бутила).Отличительным признаком способаявляется проведение процесса в присутствии хинона.Целесообразно использова фф. шой избыток (10-50 мол.В) дФосфнта.П р Вщий нзка ельнф обратнК4евой трФ" г 65218 Формула изобретения Способ получения Ьиалкиловых эфи-,ров р -триалкоксисилилэтилфосфоновыхкислот общей формулы%0)з Я 1 снзснзРО(ОЙ )згде В и Н - С- С-алкилы, путем взаимодействия трйалкоксивинилсилана сдиалкилфосфитом при повышенной температуре в присутствии перекиси третичного бутила, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс про 35 водят в присутствии хинона.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что хинон берут"в количестве 0,1-0,5 вес. (от весаперекиси третичного бутила) и про 40 цесс проводят при 150"160 ОС.Источники информации, принятиево внимание при экспертизе1. Патент США Р 2843615,кл. 260-448.8, 1958.45 2. Патент СЦА Р 3122581,кл, 260-448,8 1964. Составитель О.МинаеваРедактор Л.Новожилова Техред М.Петко Корректор И.Ковальчук Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5(1 моль) винилтриэтокснсилана с 3,6 гперекиси трет-бутила и 7 мг хинона.После прибавления всей смеси (через19 мин) реакционную массу перемешивают еще в течение 5 мин и подвергают перегонке в вакууме. Получают311 г (94,7) продукта формулы137-С Н О ) 81 СНСНзРО (ОС Н) с т.кип.37-140 С (2 мм.рт.ст.); пф 1,4250,д 4 1,0386П р и м е р 2. В прибор, описан- Юный в первом примере, помещают 153 г(0,8 моль) диэтилфосфита, нагреваютего до 150 С и из воронки по каплям:за 14 мин добавляют смесь 109 г(0,57 моль) винилтриэтоксисилана, 152,9 г,перекиси трет-бутила и 3 мгхинона, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 150-158 С.Массу перемешивают еще в течение5 мин, затем в вакууме водоструйного 20насоса отгоняют легколетучие продукты до температуры в парах 135 С при2 мм рт.ст, (в основном отгоняетсяизбыток диэтилфосфита) и в. остаткеполучают 262 .г продукта с ЛГ 1,4255,представляющего по данным ГЖХ диэтиловый эфир р-триэтоксисилилэтилфосфоновой кислоты Формулы (СрНЗО)ЗйСНрСНз РО(ОСНз)р 98,4-ной чистоты.Выход практически количественный.П р и м е р 3. В прибор, описанныйв первом примере, помещают 77 г(0,7 моль) диметилфосфита, нагреваютего до 150 С и из воронки по каплямза 10 мин.добавляют смесь 90,2 г(0,47 моль) винилтриэтоксисилана,2,3 г перекиси трет-бутила и 4 мгхинона (температура реакционной массы 150-160 ОС). Перемешивают реакционную массу в течение 5 мин, затемперегоняют в вакууме. Получают 131 г(0,23 моль) дибутилфосфита, нагревают 3его до 155 ОС и из воронки по каплямза 8 мнн добавляют смесь 44,1 г(С 4 Нд 0)р Яы СНЗСНз РО(ОС 4 Ну)з т,кип,190-192 ОС (2 мм рт.ст. ), пуф 1,4360,й 0,9719,Найдено,1 С 56,1 у 56,0,. Н 10,3 10,2,С, Н 490,РЯ(,Вычислено,: С 56,4; Н 10,4. Предлагаемый способ позволяет при сокращении времени проведения процесса повысить выходы целевых продуктов на 25-35.