Способ получения конденсированных 1, 3-тиазин-4-иминов

Союз Советских Социалистических РеслуалнкОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ513985 23-0 соединение аявьц Государственник комитет(23) Приоритет делаи изобретении и открытий(71) Заявитель кутский институт органической хими Сибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ 1,3-ТИАЗИ Н-ИМИ НОВетенце относится к способу пол) вых конленсированцых 1,3-тцазцг о (1,2-Ь) -1,3-ти а з ц цдействием бензцм:. - криловой кислотой ола прц кццяче;цги тен оензцмцлазученный взаимотиона с 3-хлораэтанола и ксилной массы 11.тен способ полтион-б-и мино,а миноццаноимйстицо с серо)рцдцца 2. н н чения цмцдазо,3- за клцоч а юшийся в идазол подвергают глеродом в прцсутЦелью и ка простого чения неопц азоло,3-ти нии 4 тиазиПоста вле ваемым спос ных 1,3-тиаз де Х=СН,Х; т= (СН), РЬе,Изобр чения но 4-иминов Извес 4-он, пол дазолв смеси реакцион Извес тиазинтом, что взаимоде ствиц пизобретенця является разработодностадийцого способа полу- санных ранее конденсированных азцнов, содержаших в положе- нового цикла имцногруппу.иная цель достигается описыобом получения конденсирова.-:- ин-иминов обшей формулыЮКН заключаюшццсч з том, что азолтионыобщей формулы где т и Х имеют указанные зцачсцця, пол верга,от взаимодействию с фсццлццаноацстцленом прц температуре 20 - 25 С.Процесс предпочтительно проводцпгь всреде дцоксана в присутствии елкого кали.П р и м е р 1, 2-фенцлоензцмцлазо (1.2- 15 Ь) -1,3-тцазин-цмцц.Исходный феццлццаноцетцлец полученпо известной метолгтке.К раствору 0,75 г бензцмцлазол-тиоцаи 0,14 г КОН в 10 лл дцоксана прибавляю" 20 по каплям прц церемешцзанцц раствор0,64 г фенцлццаноацетцлена в дцоксане прц комнатной температуре. Через 6 ч отгоняют диоксан при понженном тавлениц, остаток перекрцсталлизозывают цз горячего бензо ла. Получают 1.1 г (80 а 4) белого кристаллического вещества с т. пл. 84 С.Найдено, а 1: С 69 40; Н 3,78: 5 11,51.1 зЬ.Вычислено, ",;: С 69,28; Н 3,99; 8 11,56.В ИК-спектре 2-феццлбецзцмцлазо (1,2649719 Формула изобрстения 14 Ни тсзнз Х - ЪН Составитель В. Навина Техред Н. Строганова Ь,орректор И. Симкина Редактор Т. Пилипенко Заказ 48/162 Изд.181 Тирани 520 Полине.се НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. сЛатент Ь) -1,3-тиазин-имина присутствуют интенсивные полосы поглощения при 1628 сл(8=С) и отсутствуют полосы поглощенияпри 2275 - 2085 сл - (С: - :С, С . - х). Спектр БПМР (в СС 4): 6,61 (синглет, ЗН), - 7,54м, д. (мультиплет, ароматические протоны).В УФ спектре для,имина характерно наличие максимума поглощения при 268 нл(2,1-Ь) -1,3-тиазин-И мин.Смесь 0,84 г 4,5-дифенпламидазол-тиона, 0,13 г КОН, 0,42 г фенилцианоацетиленав 20 л,г диоксана перемешивают при температуре 20 - 25 С в течение б ч. Отгоняютпри понихкенном давлении диоксан, твердыйостаток многократно промьвают горячимэтанолом и сушат в вакууме. Получают0,8 г (63% ) кристаллического ве;цества, 20т. пл. 233 С.Найденоо, С 75,85; Н 4,30; Ь 8,37.Вычислено, : С 75,95; Н 4,51; 5 8,45.УФ спектр продукта имеет максимум поглощения при 268 нл (1 дв 4,45), характерныйдля иминов,П р и м е р 3, 5-фенпл,2,4-триазоло (3,2 Ь) -1,3-триазпн-имин.К раствору 1,01 г 1,2.4-триазол-З-тпона и 300,23 г КО 1-1,в диоксане при комнатной температуре прибавляот по каплям раствор1,27 г фенилцианоацетилена з диоксане.После обрабопки реакционной смеси твердый осадок перекристаллизовывают из горячего этанола. Получают 2,18 г (95%) белого кристаллического вещества с т. пл,167 С.Найдено, %: С 58,23; Н 3,57; 5 13,77.Н 1 х 148. 40 Вычислено, %: С 58,8; Н 3,53; 5 14,09.ИК-спектр; 1630 сл- (С=.х), 3290 - 3115 сл(К Н), 1445, 1486 с.; -С = - С, С=К), УФ спектр (в диоксане) т. (1 дв): 259 нл (4,34); 303 нл (3,97). 1. Способ получения конденсироватных1,3-тиазин-иминов общей формулы где Х=СН,Х;У - (СН) 4 РЬзотлич а о щи йс я тем, что азолтионы оощей формулы гдеи Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с фенилцианоацетиленом при температуре 20 - 25 С,2. Способ по п. 1, отлича:ощийся тем, что процесс проводят в среде диоксана в присутствии едкого кали. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Завьялова Л. В. Нуклеофильное замещение В Р-хлоракриловых кислотах циклическими тпоамидами. ХГС, 1975 (1) с. 47,2, Заявка Японии Х 1 в 76.06.987, кл, С 07 Э