Способ получения фторалканов

НИ СА П И ЗОБ 11649 б 9 оюз СоветскихциалистическиРеспублик М ВИДЕТЕДЬС ол интел ое к ав вид влено 20, исоединеллетень 5) Дата опубли описания 2 ван 2) Авторы изобретен р и И, Н, Рожков(71) Заявител Ордена Ленина инсти ИЯ ФТОРАЛКАН Наибол техничес зультату личных ветствую вых кисл тока в п лот. Вых ставляет Недост ются: не та и нал(54) СПОСОБ ПОЛУЧ Изобретение относится к способу получения фторалканов, которые находят широкое применение в области основного органического синтеза.Известен способ электрохимического синтеза алканов и фторалканов (синтез Кольбе) путем электролиза растворов кислот на платиновых и титановых электродах с использованием постоянного тока 1.Такой способ требует громоздких и дорогостоящих выпрямителей для выпрямления промышленных токов, сопровождается значительными потерями электроэнергии в процессе выпрямления, требует использования электродов из дорогих металлов, которые разрушаются в процессе электролиза. ее близким к описываемому по кой сущности и достигаемому реявляется способ получения разалканов путем электролиза соотщих водных растворов карбоноот с использованием переменного рисутствии солей карбоновых кисод целевого продукта по току со 40 - 50% 2.атками известного способа явля- высокий выход целевого продукичие побочных процессов. 10 15 20 5 элементоорганических соединенийН СССР Цель изооретения - увеличение выхода целевого продукта по току,Поставленная цель достигается описываемым способом получения фторалканов, по которому соответствующие безводные карбоновые кислоты подвергаются электролизу с использованием переменного тока, в присутствии солей и ангидридов карбоновых кислот. Процесс могут проводить в среде ацетонитрила в качестве растворителя.Выход по току 77 - 85%.Отличительным признаком способа является проведение процесса в присутствии ангидридов карбоновых кислот с использованием безводных карбоновых кислот. Добавка ангидрида кислоты требуется для обеспечения безводности электролита. Концентрация ангидрида определяется содержанием воды в используемой для электролиза кислоте.П р и м е р 1. Электролиз 1,48 г безводной трифторуксусной кислоты в 45 г ацетонитрила в присутствии 0,48 г тетраэтиламмонийтрифторацетата и 1,5 г трифторуксусного ангидрида проводят на платиновых электродах площадью 8 см при напряжении 16 В и плотности тока 0,0625 А/сма. За 1 ч электролиза получают 650 мл (н. у.) газообразных продуктов реакции. УглекисРедактор А, Соловьева Заказ 2722/7 Изд. Ме 164 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лый газ в количестве 0,52 г отделяют пропусканием газа над КОН. Затем газы поступают в ловушку, охлажденную до - 120 С, и получают 0,63 г гексафторэтана с выходом 77% по эффективному току. Остаток трифторуксусной кислоты составляет 0,30 г.П р и м е р 2. Электролиз 74 г безводной трифторуксусной кислоты в присутствии 1 г трифторацетата натрия и 3 г трифторуксусного ангидрида проводят на платиновых электродах площадью 8 смв при напряжении 9 В и плотности тока 0,25 А/см. За 0,25 ч электролиза выделяется 720 мл (н. у.) газа. Пропусканием газа над КОН отделяют 0,66 г углекислого газа. Затем газы поступают в ловушку, охлажденную до - 120 С, и получают 0,70 г чистого гексафторэтана с выходом 85/о по эффективному току. Остаток трифторускусной кислоты составляет 72,6 г.П р и м е р 3. Электролиз 75 г гептафтормасляной кислоты в присутствии 1 г гептафторбутирата натрия и 3 г гептафтормасляного ангидрида проводят на медных электродах площадью 9 см при напряжении 11 В и плотности тока 0,333 А/смв при 30 С. Газообразные продукты поступают в ловушку, охлажденную до - 30 С, и получают 1,61 г чистого перфторгексана. Пропусканием над КОН отделяют 0,66 г углекислого газа. Выход перфторгексана составляет 81 о/о по эффективному току. Остаток гектафтормасляной кислоты составляет 72,7 г.П р и м е р 4. Электролиз 1,48 г трифторуксусной кислоты и 1,05 г уксусной кислоты в 55 г ацетонитрила в присутствии 2,15 г уксусного ангидрида и 1,0 г тетраэтиламмонийацетата проводят на медных электродах площадью 9 см при напряжении 419 В и плотности тока 0,111 А/смв. За 30 мин электролиза выделяется 730 мл (н. у.) газов. Газы пропускают над твердым КОН и выделяют 0,65 г углекислого 5 газа. Затем газы проходят через ловушку,охлажденную до - 78 С, где конденсируется 0,30 г трифторэтана с т. кип. - 47 С.Выход трифторэтана составляет 26 о/, по эффективному току (за счет образования 10 этапа и гексафторэтана). Вымораживаниемполучают 0,30 г гексафторэтана и 0,06 г этан а.Предлагаемый способ применения синтеза фторалканов с помощью переменного 15 тока промышленной частоты позволяет значительно повысить выход целевого продукта. 1. Способ получения фторалканов путемэлектролиза соответствующих карбоновых кислот с использованием переменного тока в присутствии солей карбоновых кислот, 25 отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, электролизу подвергаются безводные карбоновые кислоты в присутствии ангидридов карбоновых кислот.30 2, Способ по п. 1, отличающийсятем, что процесс электролиза проводят в среде ацетонитрила в качестве растворителя. Источники информации,35 принятые во внимание при экспертизе1, Томилов А. П. и др. Электрохимия органических соединений. Л., Химия, 1968,с, 375 - 399,2. %11 зоп С. Е, 1.1 рр 1 псо 11 %. Т. Ко 1 Ье40 Е 1 ес 1 гозупйез 1 з о 1 Ейапе 1.1 з 1 пд А 11 егпа 11 пдСцггеп 1, Л, Е 1 ес 1 госЫпт, Кос. 103, 1956, 672.