Фосфонийсульфобетаины в качестве добавок к эстрагентам высших карбоновых кислот и способ их получения (его варианты)

О П И С А Н И Е196086ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова СоввтскикСоциалистическихРеспубикиДата опубликования описания 23.09,82.".с,ф-;Цд рОрдена Трудового Красного Знамени инст органическойИ фИЗИЧЕСКОй ХаМИВ ИМ. А. Е. Арбуесаа КйорнохстсофйййанаАН СССР н Волгоронской филиал Всесоюзфого еааучслс,ры:у, сф фисслелоеатеасксго н проектного институф поверхйастно;,активных веществ(54) фОСФОНИЙСУЛЬФОБЕТАИНЫ В КАЧЕСТВЕ ДОБАВОК К ЭКСТРАГЕНТАМ ВЫСШИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ЕГО ВАРИАНТЫ)/ф 1Р-(с -с коеСф Изобретение относится к химии фос, форорганических соединений, а именно к . новым фосфоиийсульфобетаинам абщей формулы где Я -50 Ну рт щ 0или К - Н, т 1 1,которые могут быть использованы в качестве добавок к эттстрагентам высшихкарбоновых кислот и к способам их получения.Известно использование в качествеэкстрагентов карбоновых кислот полярных растворителей, в частности ацетонаили смеси этаиола, пропанола, бутанолаи воды 111Однако степень извлечения высшихкарбоновых кислот этими экстрагеитамисоставляет всего, 75-77%,.Наиболее близким к изобретению поструктуре является трифенилфосфонийсульфобетаин 12 .Однако известное соединение не растворяется в полярных растворителях и неможет бьггь использовано в качестве добавки к экстрагвнтам высших карбоновых кислот,Целью изобретени явл ется пов што ние эффективности экстрагентов высшихкарбоновык кислот,Поставленная. цель достигается соединениями общей формулы 1, которые обладают свойствами экстрагировать карбот новые кислоты.При добавке этих соединений к известным экстрагентам степень. извлечениявысших карбоновых кислот повышаетсядо 95-98%.20 Известен. способ получения трифенилфосФонийсульфобетаинов взаимодействиемтрифенилфосфина с концентрированнойсерной кислотой в среде инертного орЭкскислотна Воимеюшемг КОэфирноело 5,2.ких жикислороуглевод 3гвнического растворителя при комнатной температуре 2.Однако подучить известным способомфосфонийсудьфобетвины, модифицированныеразличными функциональными группами, 3невозможно.Белью изобретения является разработка доступных способов получения фосфонийсульфобетаинов, модифицированныхрвздичными функциональными группами,Поставленная цель достигается способом получения фосфонийсудьфобетаиновобщей формулы ) (его вариантом).Способ получении (м -сульфофенил)фосфонийсульфобетаинв заключается в 13том, что триаридфосфин сульфируют одеумом в присутствии уксусной кислоты всреде эфира при комнатной температуре.Уксусная кислота не входит в составцелевого продукта, а входит в состав 20судьфирующего агента, что приводит кболее мягким условиям сульфирования.Судьфирование олеумом без карбоновойкислоты приводит к образованию продуктов окиедения триарилфосфийов 25Замена одеума нв 85%-ную сернуюкислоту даже при большом избытке последней приводит к образованию триврилфосфонийсудьфобетаинов,Вариант способа получения трифенилфосфоний (с-кврбокси- о-сульфо)-этилбетаина заключается в том, что триврилфосфин сульфируюг концентрированнойсерной кислотой в присутствии пировиноградной кислоты в среде эфира при комнатной температуре,Сульфирование концентрированной сер-:ной кислотоЦ ведут в присутствии пировиноградной кислоты, при этом последняя, вступая в реакцию с триарилфосфином и серной кислотой, образует фосфонийвдкилсудьфат,Замена пировиногрвдной кислоты иакарбоновую в внвлогичных условияхприводит к образованию триврилфосфоний- ,ц, сульфобетаинов,Эти способы являются одностадийными и позволяют получать аналитическичистые целевые продукты с высоким .(78-98,8%) выходом, добавка которыхв известные экстрагенты повышаетстепень извлечения высших карбоновыхкислот до 95-98%.П р и м е р 1, Дифенил (В-сульфофе.,нил) фосфонийс удьфобетаин.Я 4г (0,038 г-моль) трифенилв абсолютном эфире добавляют) и при интенсивном перемешивавствору прикалывают 4 мл олеуержащего 20% свободного сернодридв. При стоянии выпадают, которые отфильтровывают иствллизовывают в нитрометане.ют 12,5 г (78%) дифенил-(м-судь)фосфонийсульфобетаинв, т,пл.р(-34) м.д, (раствор в нитро)юено,%: С 51,40; Н 3,84;15,15,См Н 1 ОБМслено; %; С 51118; Н 3,58;515,18,нектр ( 4, см ): 680, 755,1590 (РЬ) 1440 (Р-Р);1190 ( 50 я); 2400-2800 (ОН) и м е р 2, Трифенилфосфонийбокси-с-сульфо) этилбетаин,6 г (0,01 г-моль) трифенилфосв эфире добавляют 1 г.1г-модь) пировиноградной кис,96 г, (0,02 г-моль) серной 1 (1,2 мл 95%-ной серной кисПри перемешивании из растворакристаллы, которые отфидьтрои промывают эфиром. Выделяют (98,8%) целевого продукта, 4 ФС, Кр(-31) м.д. (раствор в ено, %: С 58,81; Н 4,72;7,74;слено, %: С 58,60; Н 4,45;5 7,44.пектр (4, см. ): 680, 755;1590 (РЙ); 1440 (Р -РИ);1200, 1260 ( 90); 1723400-2800 (ОН) . ракцию синтетических жирныхроводили из окисленного пврафиодонского химического завода,о. следующие показатели. -5 . 960186 бВ табл. 1 приведены данные по экс- к экстрагентам карбоновых кислот в витракции синтетических жирных кислот де растворов, является следукщее: болеерастворителями без добавок фосфоний высокая эффективность (на 20-22% посульфобетаинов (эталонами). сравнению с .эталонами - растворителяВ табл. 2 приведены данные по экс- ф ми без. добавок фосфонийсуа фобетаинов 1,тразции синтетических жирных кислот не требуется выделения из экстрактов "растворителями фосфонийсульфобетаинов. углеводородов; исключается при проведеПреимушеством предпю аемых фос- нии экстракпни введение стабилизаторовфонийсульфобетаинов в качестве добавок эю:трагентоВ,1.0; Таблица 1Ф й 80%-нь В 7 ацетон Этанол бутанол соотнош 1:2:3:1 нол вода 3 лица 95,0 1 ( 1-Карбокситрифенилфосфо- ний) -этилсульфат 0,01Иифенил(М-суль фофенил)-фосфонийсульфобетаиней 140/2 ВНИИ ПИ, Заказ филиал ППП фПат т",зпород, уп,ктная,.где-БОН,И =0илиК-Н, и=1,в качестве добавок к экстрагентам высших карбоновых кислот.й. Способ получения дифенил-(М-сульфофенил)фосфонийсульфобетанна, з а к -,а ю ч а ю щ и й с я в том, что триарилуосфин сульфируют олеумом в присутствии уксусной кислоты в среде эфикомнатной темперогуре,3. Способ получения трифенилЯ-карбокси-+сульфо) этилбетаина, з ак л ю ч а ю ш и й с я в том, что триарилфосфин сульфирУют концентрированнрйсерной кислотой в присутствии пировино-градной. кислоты в среде эфира при комнатной температуре,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР% .583114, кл.С 07 С 31/02, 1975.2. Авторское свидетешатво СССР