Способ получения 3-индолальдегидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сез Севетекиа Сциэимстмчееннй Республик(ч 5) Дата опублико Госуаарствеиный, комитетСовета Министров СССРоо аеяам изобретенийи открытий УДК547.756.0(72) Авторы изобретений биевский, К,Ь,Кочетков и З.И.Беликов ститут элементоорганических соединен ЪН СССР Орд нин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ИНДО стваониридемя колич ого т анги ускан авшее ейств Формами эквимольныеда и хлорисся сернистыйуме или прона образосоединениела в диметилсь гидролиз что смешиваютдиметииформамила, выделяющиудаляют в вакинертного газпромежуточноераствором индопосле чего смщелочью.П еи ест де ой обрете сса за соедин нная ц спос ия является уп счет исключени ний Фосфора,ель достигаетсябом получения аключающимся в щениеиз реаПоспредла-индолал роц ции авл аемым ьде том Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3- -индолальдегндов, которые находят при. менение в синтезе .биологически активных препаратов индольного ряда, 5 таких кактриптофан и индопан, а также в лабораторной практике.Известен способ получения 3-индолальдегида, заключающийся в том, что хлорокись фосфора подвергают Ю взаимодействию с диметилформамидом, затем добавляют раствор индола в диметилформамиде и реакционную смесь гидролизуют водной щелочью 11 .Существенными недостатками этого ш способа являются необходимость использования токсичной хлорокиси ФосФора, что приводит к большому количеству Фосфорсодержащих соединений в промывных и сточных водах, большое количество растворителя и щелочи для нейтрализации и осмоление полученного продукта, затрудняющее его очиср мущ ва предлагаемого способа заключаются в следующему исключает ся применение соединений Фосфора, на стадии нейтрализации промежуточного соединения требуется вдвое меньшее количество щелочи н растворителя и исключается возможность осмоления продукта.П р и м е р Х. Получение 3-индолальдегида.В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим до дна колбы, капельнсй воронкой и холодильником, помещают 6,3 г (0,051 гемоль) свежеперегнанного хлористого тионила и при охлаждении льдом и перемешивании медленно, по каплям, добавляют 4,15 г 0,051 г.моль) абдолютногО диметилформамида (ДИФЬ). После получасового стояния удаляют образовав-,632 10 Формула изобретения Составитель И,Бочароватехред Б.Андрейчук Корректор Л.василина Редактор Е.Хорина Заказ 6496/21 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва , ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП фПатент, г.ужгород, ул.Проектная,4 шийся сернистый ангидрид в вакуумеК полученным бесцветным кристаллам добавляют 8 мл ДМФА и постепенно при перлмешивании и температуре не выше 20 С прибавляют .раствор б г (0,051 гмоль) индола в 3 мл ДМФА. Через полчаса реакционную массу выливают на лед и при перемешивании нейтрализуют раствором 4,2 г едкого натра в воде. Полученную массу нагревают до кипения и.охлаждают. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают водой и высривают на воздухе, т. пл. 192-193 С (литературные данные 192-193 С) . Выход 3-индолальдегидао7,3 г (99 от теории) .П р и м е р 2. Полученйе 2-метил -З-индолальдегида.Иэ 1,7 г (0,013 г моль) 2-метилиндола, 1,55 г (0,013 г моль) хлористФ- го тионила и 4 мл ДМФА получено 2 г 2-метил-индолальдегида. Условия проведения реакции и выделение продукта, как в примере 1. Выход 97 от теории.П р и м е р З.Получение 2,5-диметил-З-индолальдегида.Аналогично примеру 1 из 3,7 г (0,0255 г.моль) 2,5-диметилиндола, 3 г ( 0,0255 гъмоль) хлористого тионила и 8 мл ДМФА получено 4,2 г 694 ф2,5-диметил-З-индолальдегида. Выход36 от теории.П р и м е р 4. Получение 5-метил-З-индолальдегида.Аналогично примеру 1 из 6,8 г(0,052 г моль) 5-метилиндола, 6,2 г 5 (0,052 г.моль) хлористого тионилаи 15 мл ДМФА получено 8 г 5-метил-З-индолальдегнда, Выход 97 от теории е Способ получения 3-индолальдегидов на основе индола и диметилфор"ц мамида с применением реакции гидролиэа водной едкой щелочью, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения .процесса, диметилформамид подвергают взаимодействию с хло"ристым тионилом, удаляют выделяющийся сернистый ангидрид и на образовавшееся промежуточное соединениедействуют индолом в днметилформамиде с последующим гидролизом реакционной смеси,Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1. Патент США М 3042684,кл, 260-319.1, 1962.