Способ получения 2-оксо-4-фенил-5карбэтокси-6 метилпиримидина

О П И С А-Й И"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Севз Советекиа Сециаиистическив респубиик(51) М. Кл. С 07 П 239/36 Государствеииый комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий с присоединением заявки(43) Опубликовано 15,11.78 53) УДК 547,854.9.07 (088.8) юллетень4 45) Дата опубликования описания 25,117 72) Авторы изобретен Н,А.Сл нская, Г и(71) Заявител дового Красного Знамени ин синтеза АН Латвийской СССР рден ут органического КСИ 54) СПОСО ЧЕНИЯ 2-ОК 10-4-ФЕНИЛ-КАР -б-МЕТИЛПИРИМИДИНА с н р я цель достигается ения 2-оксо-фени -метилпиримидина д 2-оксо-фенил-к -1,2,3,4-.тетрагидр арбоИзобретение относится к новомупособу получения ранее не описаного производного пиримидина, котоое может найти применение в качестве исходного продукта для синтеза биологически активных веществ.Известен способ получения производных пиримидина дегидрированием тетрагидропроизводных, например 2- оксо-метил-фенилпиримидина де гидрированием соответствующего тет,рагидропроизводного в присутствии палладия на угле при температуре 220 С с выходом 23 11 .Недостатками этого известного 1 способа является низкий выход целевого продукта, высокая температура реакции и использование дорогостоящего катализатора.Цель изобретения - новый способ получения нового производного пиримидина, которое может найти применение в качестве исходного продукта в синтезе биологически активных веществ.Поставленнаспособом получ л-карбэтокси-б егидрированиемэтокси-б-метил пиримидина хромовым ангидридом вприсутствии концентрированной серной и уксусной кислот и уксусногоангидрида при температуре 0-10 С.оСпособ предпочтительно осуществляют при молярных соотношениях 2 оксо-фенил-карбэтокси-б-метил 1,2,3,4-тетрагидропиримидин:хромовыйангидрид:уксусная кислота:уксусныйангидрид:концентрированная сернаякислота, равном 1:2,75:14,50:21,17::4,67,П р и м е р . 3 г 2-оксо-фенил 5-карбэтокси-б-метил,2,3,4"тетрагидропиримидина растворяют в 24 мпуксусного ангидрида и 10 мл уксусной кислоты. Когда вещество полностью растворилось, по каплям прибавляют 3 мл концентрированной Нб 04 .После прибавления серной кислотысмесь охлаждают на ледяной бане до0 Ст после чего постепенно по частямдобавляют 3,3 г.С ОЗ ,СтОдобавляютс такой скоростью, чтобы температура реакции не поднялась, выше 10 ОС,После добавки всегоСрО перемешиванипродолжают в течение 1 ч, По окончании реакции смесь выливают в 100 млледяной воды, Целевой продукт из раствора экстрагируют вначале ксилсЖом,632695 Сботаймтель А.ОрловРедактор Е.Емельянова Техред Н,Андрейчук Корректор:Е.Дичинская Заказ 6496/21 Тираж 517 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд,4/5 Филиал ПППфПатентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 а затем хлороформом (каждый раз по150 мл) . Ксилол отгоняют, остаток3-4 мл оставляют при 6 С на 10 ч,осадок фильтруют сушат при 50 С.Из раствора хлороформа отгоняютхлороформСухой осадок кристаллиэуютиз о-ксилола. Светло-желтый осадок 6фильтруют й сушат; Осадки объединяют.Получают 1,16 г (0,0045 моля) 2-ьксо-фенил-карбэтокси-метилпиримидина (37,5 мол.%). Т.пл. 190191 С. ю Найдено,Ъ: 3 Ч 10,30 С 64,9; Н 5,18С 4 Н 4 И 03Вычислено, В: И 10, 85; С 65, 1;Н 5,40.15 Структура полученного соединения подтверждена спектром ПМР (прибор Ч -12 А Перкин-Эльмер(60 МГц) с гексаметилдисилоксаном в качествефр внутреннего стандарта в растворе ССОР); триплетЗ 0,83 м.д. (3 Н-СНСН, синглет 3 2,38 м.д. (ЗН-СН), квартет 3 3,88 м.д. (2 Н"СНСН), синглет 6 7, 32 м.д. (5 Н-С Н)Формула изобретения1. Способ получения 2-оксо.фенил-карбэтокси-метилпиримидина, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что 2-оксо-фенил-карбэтоксиметил,2,3,4-тетрагидропиримидинподвергают взаимодействию с хромовым ангидридом в присутствии концентрированной серной и уксуснойкислот и уксусного ангидрида притемпературе 0-10 С,3Способ по п.1, о т л и.ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при молярном соотношении 2 оксо-фенил-карбэтокси-метил 1,2,3,4-тетрагидропиримидин:хромовый ангидрид:уксусная кислота: уксусный ангидрид:концентрированнаясерная кислота т 1:2,75:14,50:21,17::4,67.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1,Седова В.Ф, и др, ПиримидиныХХХУП. Взаимодействие алифатическихальдегидов с бензилиденбисмочевиной.Изв. СО АН СССР сер; хим, 14,96