Способ получения 1, 3, 5-гексатриена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ592810 Союз. СоветскихСоциалистических Республик 1 ) Дополнительное к авт, свид- ву -М.КлС 07 С 11/21С 07 С 1 у 20(45) Дата опубликования описания 02.03,78 Государственный комитет Совета Министров СССР(71) Заявитель терлитамакский опытно-промы по производству изопреновог Уфимский нефтяной ин 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ГЕКСАТРИ ЕНАПоставленн нием 1,3,5-гекс 4-пропенил,3- десрН 67 - 5 объемной скоро давлении 5 - 50оксана водой :присутствии кв Изобретение относится к способам получения углеводородов с тремя сопряженными двойными связями и может быть использовано для синтеза 1,3,5-гексатриена.1,3,5-Гексатриен и другие подобные соеди нения при полимеризации на различных каталитических системах образуют уникальные высокомолекулярные растворимые полиолефины.Известен способ получения 1,3,5-гекса триена, по которому целевой продукт получают дегидратацией 2,4-гексадиен-ола (сорбилового спирта) на окиси алюминия при 260 - 280 С. Выход 1,3,5-гексатриена состав.ляет 52% 11. 15Наиболее существенными недостатками известного способа являются недоступность исходного сорбилового спирта и низкая се.лективность образования гексатриена.Целью изобретения является повышение 20 выхода 1,3,5-гексатриена. я цель достигается получеатриена путем расщепления диоксана в слабо кислой срепри температуре 340 - 380 С; сти подачи сырья О,б - 0,8 ч-, 0 мм рт. ст., разбавлении див соотношении 1: 1 - 1; 5 в арцевой крошки или катали затора с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5.При осуществлении способа кроме кварцевой крошки в качестве инертных контактов могут использоваться такие материалы, ,как, например кокс, а в качестве катализатора сил ика гель, алюмосиликат, фосфаты кальция, окись алюминия. Хотя реакция идет достаточно селективно на всех указанных выше материалах, однако лучшие результаты достигаются в случае осуществления ее на силикагеле. Для создания слабокислой среды в зоне реакции в реактор вносят вместе с водой каталитические количества фосфорной кислоты (0,1 - 0,005% ) .Селективность процесса образования гексатриена в значительной степени определяется температурой реакции и скоростью подачи пропенилдиоксана. Давление не оказывает существенного влияния на протекание реакции, однако проведение процесса под уменьшенным давлением предотвращает чрезмерное коксование катализатора и образование смолистых продуктов, Поэтому синтез гексатриена проводят при давлении 5 - 500 мм рт. ст. Предлагаемый способ позволяет получить ,3,5-гексатриен на основе доступных нефтеимических продуктов - пилерилена и форм:( Г ь л л Б . -ч Д Контакт о х о г 2а ч 0,650,70,85 340 360 380 250 500 1:1: 2,5 1:5 6,7 6,0 32,0 36,3 36,2 53,0 56,6 б 2,8 Кварцевая крошка Инертная 0,650,70,85 5 250 500+ 1,5 П р и м е ч а н и е: ПД - 4-пропенил,3-диоксан;ГТ - 1,35-гексатр иен.Выход ГТ рассчитывают на вступивший в реакцию ПД. формула изобретения Составитель Н. Глебова Техред Л. ГладковаКорректор И. Симкииа Редактор Н. Потапова Заказ 970/2138 Изд.192 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Подписное Тип. Харьк, фнл, пред. Патент альдегида - с высоким выходом (более 70%).Предлагаемый способ иллюстрируется следующим примером.П р и м е р. Синтез 1,3,5-гексатриена проводят в проточной системе, состоящей из трубчатого кварцевого реактора (длина 600 мм, диаметр 20 мм), помещенного в электропечь, дозировочных насосов и системы приема продуктов реакциями,Смесь 4-пропенил,3-диоксана и воды вместе с растворенной в ней фосфорной кислотой (0,005 мас, %) поступает в испарительподогреватель, которым служит верхняя часть реактора, заполненная кусочками кварцевого стекла. Пары, нагретые до температуры опыта, контактируют со слоем катализатора объемом 80 смз. Далее контактный газ подают в холодильник, и продукты реакции собирают в охлаждаемом смесью льда и соли приемнике. Водоструйным насосом поддерживают в системе вакуум 15 мл 1 рт. ст. Способ получения 1,3,5-гексатриена, о тл и ч а ющ ий с я тем, что, с целью повыше. ния выхода продукта, 4-пропенил,3-диоксан подвергают расщеплению в слабо кислой среде с рН 6,7 - 5 при 340 в 3 С, скорости подачи сырья 0,6 - 0,8 ч в , разбавлении сырья водяным паром в соотношении от 1: 1 Органическую часть катализата отделяютот водного слоя и однократным испарениемиз нее выделяют фракцию, выкипающую до100 С. Эту фракцию сушат над сульфатом5 кальция и после добавления небольшого количества гидрохинона подвергают вакуумнойректификации (ЧТТ 8) при 130 м.и рт, ст.Синтез гексатриена проводят при температуре 350 С, скорости подачи 4-пропенил 1 О диоксана 0,7 ч - , весовое отношение диоксана и воды 1: 2,5.По вышеприведенной методике из 128,0 г4-пропенил,3-диоксана получают 26,1 г 1,3,5 гексатриена (выход 73,9% от теории) и 71,6 г15 неизменного диоксана (конверсия 44,1%),Константы гексатриена: Тя. 33,8 С при130 мм рт. ст., тт,2 в 1,5080, сУ " = 0,7910,МЛо вычислено - 28,51; найдено - 29,77,Вычислено, %: С 89,94; Н 10,06,20:Найдено, %: С 90,31; Н 10,20.В таблице представлены данные по расщеплению 4-пропенил,3-диоксана,до 1: 5 и давлени,и 5 - 500 мм рт. ст. в присутствии кварцевой крошки или катализато ра с функцией кислотности Гаммета отинертной до +:1,5. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе;30 1. У. 1 Ве 11. Я, Ро 1 ппег Яс 1 епсе, Р. А.2,5291, 1964.