Способ получения 5-хлор-7-йод-8-оксихинолина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Соцнапнстнчвскнх Республик(23) Приоритет(51) И. Кл. С. 07 Р 215/24С 07 П 215/28 ГаарМаратаааая 1 аааатат Вааата Маааатраа 6 Сар аа иаав ааааратаааа а атарктай(45) Дата опубликования описания 2701.78(71) Заявитель Филиал Всесоюзного научно-исследовательского химико-фармацевтического института им.Серго Орджоникидзе(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОР-ЙОД-ОКСИХИНОЛИНА Изобретение относится к способу получения 5-хлор-йод-оксихинолина, используемого для получения ценных медицинских препаратов. Кроме того, это соединение является полупродуктом синтеза различных эфиров с широким спектром биологической активности.Известны способы получения 5-хлор- -7-йод.-8-оксихинолина путем галоиди рования 8-оксихинолина треххлористым йодом и постадийного галоидирования с промежуточным выделением 5- -хлор-оксихинолина. При галоидировании 8-оксихинолина треххлористым )5 йодом в ледяной уксусной кислоте выход 5-хлор-йод-оксихинолина не превышает 54 1) .Продукт содержит значительное количество примесей и требует для очистки дорогостоящего раст- Ю ворителя.-диметилформамида, Проведение . этого процесса в концентрированной соляной кислоте позволяет увеличить, выход до 95 2 . Однако в этих условиях образуется, 5,7-дийод-окси хинолин и может образоваться 5,7-дихлор-з-оксихинолин, Постадийное галоидирование 8-оксихинолина включает способы получения 5-хлор-оксихиноли" на и способы его йодирования. 3) 2Иэ описанных в литературе способов получения 5-хлор-йод-оксихи,ноАина наиболее близок по технологической сущности к предлагаемому способу является способ с использованием для галоидирования треххлористого йода 3. К раствору 8-оксихинолина в концентрированной соляной кислоте постепенно приливают раствор тоеххлористого йода. Выпавший осадок комплекса гидрохлорида 5-хлор-оксихинолина и хлористого йода отфильтровывают, промывают ледяной уксуснойкислотой и сухим эфиром. Высушенный осадок комплекса разлагают водой при интенсивном перемешйвании при этом происходит йодирование 5-хлор-оксихинолина. Осадок отфильтровывают, промывают водой и 2-ным раствором бисульфита натрия. Температура плавления полученного продукта 178 С, выход 85,5.(на исходный 8-оксихинолин). Технический продукт перекристаллизовываютиз ледяной уксусной кислотыПродукты реакции галоидирования 8-оксихинолина треххлористым йодом содержат 11-17 5,7-дийод-оксихинолина и 5,7-дихлор-оксихинолина. При этом из-за уменьшения раствори591467мости в ряду 5,7-дихлор-оксихино-хлор-оксихинолина. Выпавший осадок лин 5-хлор-йод-оксихинолин)5,7- " технического продукта отфильтровыдййод-оксихинолин в уксусной кисло- вают, промывают водой, 1-ным раствоте йе удается получйть продукт с содер" ром тносульфата натрия и снова водой. ,жанием 5-хлор-йод" 8 -оксихинолина 6 Влажный осадок растворяют в 110-120 мп выше 90,отвечающий современным требо%-рой серной кислоты и к полученваниям к качеству данного вещества. ному раствору постепенно приливаютС целью повышения качества целево-160 мл воды, перемешивают 20-30 .го продукта хлорирование осуществляя- мин, прибавляют еще 440-460 мл воды ют хлором, полученный хлоргидрат 5- (О и отфильтровывают выпавший 5-хлор- фхлор-оксихинолина выделяют, раство- йод-оксихинолин через 1,0-1,5 час. ряют в воде, доводят РН до 2 водным Отфильтрованный продукт промывают вораствором щелочи, йодируют лористым дой, отжимают и сушат при 50-60 С до йодом и целевой продукт выделяют раст- постоянного веса. Получают 97,1 г ворением в ф 0-65-ной. серной кислоте (77,0, считая на исходный 8-оксихино-. с последующим осаждением водой, лин) продукта, содержащего (по даннымПредлагаемый, способ получения 5- ГЖХ) 98,7 5-хлор-йод-оксихиноли-хлор-. 8-оксихинолина заключается в том, на, т, пл. 178-179 фС. что через солянокислый (28-38) раст- Найдено, ф С 35,21 у Н 1,711 вор 8-оксихинолина пропускают хлорМ 4,64; С 11,491 2 41,73при 15-20 фС. Выпавший осадок хлоргид- Вычислено, г .С 35,24) Н 1,64 рата 5-хлор-оксихинолина отфильтро- М 4,591 С 1 11,62; ) 41,57. вывают, растворяют в воде и подщелачивают водным раствором щелЬчи доРН 42. Одновременно через водный раст- формула изобретения вор йодистого и хлористого калия пропускают хлор .в количестве, необходи- Способ получения 5-хлор-йодом для образования хлористого йода. оксихннолина хлоРиРованием 8-оксихиПолученный раствор йодирующего комп- нолина в концентрированной соляной лекса приливают к ранее полученному кислоте с последующим йодированием и раствору 5-хлор-оксихинолина и ре- З 0 выделением целевого продукта, о т л иакционную массу выдерживают при пере- ч а ю щ и й с я тем, что, с целью мешивании О,".-1,5 час. Выпавший оса- повышения качества целевого продукта, док технического продукта отфильтро- хлорирование осуществляют хлором, повывают и растворяют в 50-65-ной сер- лученный хлоргидрат 5-хлор-оксихиноной кислоте с последующим осаждением 35 лина выделяют, растворяют в воде, до 5-хлор-йод-оксихинолина водой. водят РН до 2 водным раствором щелочи,П р и м е р . Через раствор 60 г йодируют хлористым йодом и целевой 8-оксихинолина в 300 мл 35-38-ного продукт выделяют растворением в 50- раствора соляной кислоты пропускают 65-ной серной кислоте, с последующим при 15-20 С 30,8-31,2 г хлора и Реак осаждением водой. ционрую массу перемешиваютчас. Выпавший осадок хлоргидрата 5-хлор- Источники информации, принятые вооксихинолина отфильтровывают. Раство .внимание при экспертизе:ряют при комнатной температуре в воде 1. Патент ВНР Р 147445, кл,12 р 1/10,и подщелачивают водным раствоРом ед" 45 1960.кого натра до РН 42. Затем через вод"ный раствор 57 г йодистого калия и 2. Патент ФРГ 9 697731,кл.12 р 1/10 17 г хлористого калия пропускают 24,5- 194025,5 г хлора, полученный раствор выдерживают 2,0-2,5 час и постепенно Э) 3. А, Ва,з, 6(. МоКМ)ВД ОфО, Сьею прибавляют к ранее полученному раствору 1957, с. 22, 9 9 с.111.Составитель Г,жуковаРедактор З.Бородкина Техреду О.Андрейко Корректор.М.ДемчикЗаказ 527/20 Тираж 559 Подписное нниипи Государственногб комитета совета министров сссР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4