Способ получения олефино-нитрильного ударопрочного сополимера

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено 29.03.74 (21) 2016527/05 3) Приоритет - (32 1) 361170 (33 7,05 судврственныи номитетсвете Министров СССРпо делам иэаоретенийи отырытий ША(12) Авторы изобретения Иностран Дьюк и Дои Клзйр Прем Джун Те Иностранна Дзе Стандард О11) Заявител омпани 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОНИТРИЛЬНОГО УДАРОПРОЧНОГОСОПОЛИМЕРА в качестве ненасыщенн о эфира, прививаемогоеру, используют мономе смеси с нитрилом к полиформулы эобреюбого зации, эмульль изобретения- улуч шеки ию тепла и св стоичив сополимеров к денс к окраши 20 ванию. Эта цель достигсмесь нитрилов, указместно с акриловымэфир, взятый в коли100 вес.ч, мономерной ется тем что нитр формул аннои выш фиром пр сов. ивают н до 40 в оли честве от с.ч. на еси на основе по меньшеи Изобретение относится к способам получения олефинонитрильных сополимеров, которые обла. дают малой проницаемостью по отношению к газам и парам и улучшенной устойчивостью к изменению цвета. Известен способ получения олефинонитрильного сополимера, заключающийся в прививке в водной среде при температуре от 0 до 100 С к диеновому каучуку смеси, состоящей из не менее 70 вес,% по крайней мере одного нитрила, имеющего структуру СНэ - С, - СМ, где В - Н, низшая алкильная группа (С=1 - 4) или галоген, и не более 30 вес,% ненасьпценного эфира в расчете на эфир и нитрил 1 1, Получаемые полимеры обладают ударопрочными свойствами, однако они подвергаются деградации под действием тепла и света и окрашиваются,2мере одного сложного ненасьпценного эфирамулыСн =С-СООТГ СНэ - СВ 1 - СООВ 1где В, - водород, алкильная группа, имеющая от 1 до 4 атомов углерода, или галоид и Ве - алкильная группа, содержащая от 1 до б атомов углерода, или эпоксигруппа, имеющая от 2 до 6 атомов углерода.Полимерные составы, соответствующие и тению, возможно изготовить с применением л из известных технических приемов полимери включая полимеризацию в массе, в растворе, сионную или суспензионную полимериэацию, осуществляя процесс периодически или непрерывно, а также по методу перемежающегося добавления мономеров или иных компонентов. Предпочтителен метод эмульсионной полимеризации. Отличительная особенность предлагаемого способа в том, что новые полимерные продукты получают посредством полимеризации ненасыщенного нитрила и сложного568374 ЦНИИПИ Заказ 1800/52 Тираж 610 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород ул. Проектная, 4 эфира ненасыщенной карбоновой кислоты в присутствии таблетированного (ргеХогптед) эластомер.ного полимера сложного эфира ненасьпценной карбоновой кислоты, Полимеризацию предпочтительнопроводят в водной среде в присутствии эмульгатораи инициатора полимеризации, образующего свободные радикалы, при температуре, выбираемой от 0до 100 С, причем полимеризацию осуществляютпри полном, по существу, отсутствии молекулярного кислорода.Новые полимерные продукты, получаемые поизобретению, - термопластичные материалы, которые могут формироваться при нагревании с цельюполучения различных изделий любыми из обычноиспользуемых методов для переработки известныхтермопластичных материалов, например таких, каклитье под давлением, обработка на вальцах, формование, вытяжка, придание определенной формыпутем выдувания и т,д. Получаемые по изобретениюполимерные продукты обладают превосходной. устойчивостью к действию растворителей, ударнойпрочностью, низкими показателями непроницаемости к газам и парам, а также цветостойкостью. Эти свойства позволяют применять их дляизготовления упаковочных материалов и различнойтары. Особеннопригодны такие процукты дляпроизводства посуды, пленок, контейнеров дляжидкостей и твердых материалов,Пример.А. Этилакрилатный эластомер готовят в формелатекса с применением следующих компонентов (ввес.ч,):Этилакрилат 100Персульфат аммония 0,5Бисульфат натрия 0,5Сульфат железа(2) 7 Н 20 0,03Натриевое произв одноелаурилсульфата 3,5Вода 200.Полимеризацию осуществляют при отсутствии,по существу, кислорода в течение примерно 4,5 ч дотех пор, пока окончательная степень конверсии недостигнет ориентировочно 98%.Б. Продукт совместной полимеризащщ акрилонитрила и метилакрилата получают в присутствииэластомерного латекса, приготовленного по п, А, сприменением следующих ингредиентов (в вес.ч.):Акрилонитрил 75Метилакрилат 25Персульфат калия 0,06Димеркаптан лимонона 1,0Гафак ВЕ 610 - К 3,0Вода (в общем итоге) 280 Эластомер "А" (впересчете на твердоевещество) 20.ВЕ - 610 - смесь соединений В - О - (СН, СН, О - ) и РОзМ и В - О 1 СН 2 СН 20 - )пз Р 02 М,где пот 1 до 40: В - алкильная или алкарильная группа и, предпочтительно, нонилфенильная группа; М - водород; та. кой состав поставляется инофирмой. Полимеризацию проводят при температуре60" С в течение 16 ч до достижения окончательной степени конверсии около 90%. Смолу получают с 98%-ной степенью конверсии, выделяют ее посредством коагулирования, промывки и высушивания.1 б Формула изобр ет ения 1. Способ получения олефинонитрильного ударопрочного сополимера, заключающийся в прививке в водной среде при температуре от 0 до 100 С кполимеру смеси, состоящей из не менее 70 вес.% покрайней мере одного нитрила, имеющего структуруСН 2 СВ - СМ, где В - Н, низшая алкильная группа(С=1 - 4) или галоген, и не более 30 вес,% ненасьпценного эфира в расчете на эфир и нитрил, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улучшения устойчивостик действию тепла и света, к окрашиванию, вкачестве полимера используют от 1 до 40 вес,ч.8 О полиэфира на основе по меньшей мере одногосложного ненасьпценного эфира формулыСН 2=СВ 1 - СООВ 2 на 100 вес, ч, мономерной смеси,а в качестве,иенасьпценного эфира, прививаемого всмеси с нитрилом к полимеру, используют мономерз 5 формулы СН 2=СР, - СООВ 2, где В, - водород,алкильная группа, имеющая от 1 до 4 атомов углерода, или галоид и В 2 - алкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, или эпоксигруппа,имеющая от 2 до 6 атомов углерода,40 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтоего осуществляют в водной эмульсии.3, Способпопп 1 и 2,отличающий ся тем,что в качестве нитрильного мономера выбирают метакрилонитрил,45 4. Способ но 1 ш,1,2 и 3 отличающийсятем, что в качестве сложного эфира выбирают поменьшей мере, один из следующих: метилакрилат,этилакрилат, пропилакрилаты, бутилакрилаты, глицидилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат или50 глицидилметакрилат.Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Патент Японии Мо 41005, 2.3410, 1971прототип.