Способ получения эфиров акшуювои кислоты, содержащих триазиновыи цикл

ОПИСАНИЕ 32612ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ Союз Соввтскнх Соцналиотичвских РвспубикЗависимое от авт. свидетельства )аь М. 1(л.С 07 Г 1 55,34 Заявлеио 06,И 1.1970 (11 к 14 ОЙ)44123-4)с присоединением заявки а 1 оПриоритет Кокнтвт оо вн)(ам наобрв)еннй н аткрьтнй н Сонн)в г 4 нннот)в СССРа, - 1; 491 ь ) -(0., ) ОпубликоВид 19,1,1972. г 0.).яетВиь Л) 4 Дата опуоликоваиия описания 15,111.197АвторыизобретенияЗаявитель С. А. Гласко, Д. Ф. 1(утепов, Л. Л. Деиисова и Л. Л. Столярова Московский ордена Леиииа химико-техо.Гогически институт имени Д. И. МенделееваСПОСОЬ ПОЛУЧЕИИ ЭФИРОВ )а 1(РИАОВОИ КИСЛОТЫ,СОДЕРЖАЩИХ ТУБИА.11 НОЬЫИ ЦИКЛгде К - феиил, полиметилеиовая группа, со держащая до В(эсь(и атос)ов ) Глерода, Остаток фурана;К - дифеипламино, ди-(иизший алкпл)- мино, ииоишй алкил, арпл;Ка ВОдОрод иизшии алкил 25 заключается в том, что соответствующую дикарбоновую кислоту обрабатываот соответствующим производиы м 2,4-бисоксиэтогси-з- грпазина и и полученный эфир действуот производным акриловой кислоты общеи формулы ЗО СН 2 -- СК 2 СООН, где К 2 имеет вышеуказанные Изобретеше огиосится к получено 1 ропзводных си,11-риз 1 з, используемых для сиптеза полимеров, обладающих рядом превуществ по сравнению с известными полиэфиракрилатами.Известен способ получегия гидрока)лсодер)кащих эфиров переэтерифи;ацей дпметиловых эфиров дикарбоовой кислоты этиленгликолем. Предлзгемый сОсо юлучешгя э(рдв акр 1 ЛОВГ) ). (О(а, сО,ц 1) н.;( 1 хр;О 1) и цкл, обп)( й формулы З 1)ЧЕППЯ, В ПРПС ТСТВ(1) и ) ОЛа ОЛ(., Льфд 1 И(дты. Процессроводя( В срд ргз(н)(с),д(д Р(.ЬОР 1 .,1, дРМ(Р О 1 ОЛ 1, Р( ИЬ) цесВ(11 О при 1;пе)1 и рс;ций)Ои Ко,п есВо 2,4-бп( ок( ваток( и-х-тр 1; (иа произ подво д;крилООй 1)(ло ы сдс (1(л)(около 2 лОль (ОВеге):с 11;.л) Ола. чеииого эфпр и д(;роо 001( кпс)О 1. 1) О Р) 1 О СТ,ПК) ПРОВЕ(. (ЖК 1 Г(1 з( 11)О 10 ИТЬ В пристствии гидрохидиа, 11 рОдаГГ Вы,.)елядт извес(пым способом,.йн иа МофоЛое.: ноаие онае:ни 11 чи онагаиычя СО О м ц) м м м Сц о СЧ СЧ 326192 о оо ооЯф С 3фЯуооцо о 0д 3О о 3 Г) м о г- м э мСС О рой ч (о, оо.о в од г О ( Я эоо дод О д5П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, термометром и мешалкой, последовательно загружают 7,36 г (0,02 лголь) 2-дифешламицо - 4,6-бис-(2-оксиэтокси) - 1,3,5-триазина, 1,56 г (0,01 люль) фуран,5-дикарбоновой кислоты, 0,09 г (1% от веса реагирующих веществ) и-толуолсульфокислоты и 35 - 40 лсл о-ксилола. Реакционную смесь нагреваот до температуры кипения о-ксилола и выдержива. ют 2 - 2,5 час.Полученный эфир промывают 1 - 2%-ным раствором щелочи и сушат при 30 - 40"С в вакуумном шкафу,П р и м е р 2. Лналогичцо примеру 1 из 5,54 г (0,02 лголь) 2-фецил,6-бис- (2-оксиэтокси) -1,3,5-триазина, 1,48 г (0,01 лсоль) фталевого ангидрида, 0,07 г (1% от веса реагирующих веществ) и-толуолсульфокислоты и 35 - 40 лгл о-ксилола после нагревания до температуры кипения о-ксилола и выдерживания в течение 3 - 4 час получают эфир, который промывают 1 - 2%-ным раствором щелочи и сушат при 30 - 40 С в вакуумном шкафу.Пример 3. Как в примере 1, из 8,47 г (0,01 лонго) гидроксилсодержащего эфира ца основе адцшшовой кислоты и 2-дифешгламицо,6-бис- (2-оксиэтокси) -1,3,5-три азина, 1,86 лгл (0,022 люль) метакрилоой кислоты, 0,02 а (1% от веса мстакриловой кислоты) ггг,грохинона, 0,51 г (5% от веса рсагчругощих веществ) гг-толуолсульфокислоты и 40 - 50 лг,г о-ксилола после цагревация до температуры кипения о-ксилола и ыдерживания при интенсивном перемешивации в течение 6 - 8 час получагот олигоэфгракрилат, который 1, Способ получения эфиров акриловой кислоты,где К - фецил, полиметиленовая группа, содержашая до восьми атомов углерода, остаток фураца;Йг - дифенилаьино, ди-(цизшш алкил)- амгггго низший аглгггл а 1)ггл;Й - водород, низший алкил, отличаюигийся тем, что соответствующую дикарбоцовую кислоту обрабатываот соответствуощим производным 2,4-бисоксиэтокси-сгглг,г-триазцца, полученный при этом эфир подвергают взаимодействию с производным акриловой вают 1 - 2%-ным раствором щелочи и сушат в вакуумном шкафу. Выход 60 - 70%.П р и м е р 4. 7,46 г (0,01 лголь) гидроксцлсодсржащсго эфира ца основе фурац,5-ди карбоцовой кислоты и 2-фецил,6-бис-(2-оксиэтокси) -1,3,5-триазица, 1,86 гл (0,022 лголь) метакриловой кислоты, 0,02 г (1% от веса метакриловой кислоты) гидрохпнона, 0,475 г (5% от веса реагирующих веществ) и-толуол сульфокислоты и 40 - 50 лгл о-ксцлола нагревают до температуры кипешя о-ксилола и выдерживают 5 - 6 чггс. Осадок промывают 1 - 2%-ным раствором щелочи и сушат в вакуумном шкафу. Выход 60 - 70%.15 Характеристики олигоэфиракрплатов, полученных в примерах 1 - 4, приведены в табл, 1.Свойства полиэфиракрилатов ца основе гликолей и диолов сгглглг-триазига, полученных при полимеризации соответствующих олиго эфиракрилатов в присутствии шшциаторов радикального типа, приведены в табл. 2,Таблица 2 На основе диэтилснгликоли,30 фталевого ангидрида и гиетак. риловой кислоты 11 а основе 2.фенин.4,б-бис.(2-оксиэтокси) - 1,3,5-1 риаэина, фгалевого ангидрида и гиетак риловой кислоты содержащих триазицовый цикл, общей фор- мулы кислоты общей формулы СН=СК - СООН, где 1 х, имеет выгиеуказацшяе значения, в присутствш водоотцимающего средства, например 40 гг-толуолсульфокислоты, в среде растворителя,например о-ксцлола, с последующим выделением продуктов известным способом.2. Способ по и. 1, опгичагогггггйс,г тем, чтгпроцесс ведут цри кипении растворителя.45 3. Сцосоо по и, 1, огличаюигсгйсл тем, чтореакцию с производным акриловой кислоты проводят в присутствии гидрохцноца.