Способ получения 2, 2″, 3, 3″тетракарбоксидиангидрида дифенилового эфира

(61) Дополнительный к и (22) Заявлено 14,06,74 (2 (23) Приоритет - (3 (31) 372771 (3 51) М, Кл.а С 07 С 43/20 34558/04 22.0 Государственный номнтвт Совета Министров ССС оо делам изооретвний н открытий(088.8) ллетеиь2 5) Дата опубликования описания 11,10(72 Авторы изобретен ИностранцыСтюарт Хей (Канада) и Тору Такекосн (Япо Иностранная фирмаДженерал Электрик(США) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДИФЕНИЛОВО пост:. получения а, а именно 2,2,3,3 фенилс о о зфиоа шщита щелочногопользуют нитрит калиКонденсация проте мущественно и натрия, руб и цезкя. ет по схеме: О=1 - О1который в комбинации с органическими диаминами может быть использован для получения полтвмидоэфиров, а также в качестве отвердителя зпоксидных смол,Основанный на известной реакции конденсации производного нитробензола в присутствии нитрнта натрия с образованием соответствующего дифенилового эфира, предлагаемый способ получения 2,2,3,3 - тетракарбоксидиангидрида дифенилового эфира состоит в том, что 3 . нитрофталевый ангид. рид конденсируют в присутствии интрига щелочного илн щелочноземельного металла в качестве катализатора при 210 - 260 С, Реакцию обычно проводят при остаточном давлении 0,12 ат в растворителе.Количество ка 1 ализатора чне всего составляет1 - 10% от веса исходного англлрила, В качестве О - 6=0 Полученный днангидрнд перекрнсталлнэовывают из подходящего органического растворителя нвьщеляют с в ыходом 50,7%,а П р и м е р 1. К 3 - нитрофталевому антндрнду,нагретому до 230 - 240 С, добавляют 0,5% по весуинтрига натрия, перемешивают -60 мин в вакуумепрн -230 С, охлаждают, перекристаллнзовывают нэуксусного ангидрида и получают светло.коричиеО вые кристаллы, которые перекристаллиэовываютиз о дихлорбензола, получая желтые иглы; т.пл,247 - 249 С, выход 28%. По данным встречногосинтеза, ИК-, ЯМР- и масс. спектроскопии продуктпредставляет собой 2,2,3,3 - тетракарбоксзщиангидэь рид дифеннлового эфира. О,Изобретение относится к оизводных дифещшового з тетракарбоксидианлдрбда ор мулыТЕТРАКАРБОКСКГ,".: .,а".РИВАФИРА561504 Формула изобретения 1, Способ получения 2,2,3,3 - . тетракарбокси 10 днангнщзнда дифенилового эфира формулы эфира желтого отличающийся тем, что 3 . нитрофталевый ангидрид, конденсируют прн 210.2 бОС в прнсутст. вии ннтрнта щелочного или щелочноземельного металла в качестве катализатора,2. Способ по и, 1, о т л й с я тем, что катализатор используют в 0,1 - Н)% от веса исходного антзздрида. вдифениловом 2 3. Способ поп.1, отличающийся тем,что ствин 0,05 0,2 ч. в качестве нитрнта щелочного металла применяют при 230-245 С. нитрит калия, натрия, рубидня и цезия,(45% От веса всей смеси) 20 сидиой смоле, полученной избнсфенола . 1, и нагревают ола твер 1 юет до отсутствия ичающи количестве оставнтелв Л. Бобровехред А. Лемьанова Корректор А. Гриценко Т. Шаргаиов одни сное стров СССР аз 1690/160 ТиражцИИИПИ Государстве го комитета Совета по дел 113035, Мосизобретения н открытий а, Ж 35, Раушская наб,ал ППП тент", г. у ктнаа, 4 д, ул, П 3П р и м е р 2, К смеси 9,бб ч. 3 . ннтрофталевого ангидрида и -2,25 ч, 1,2,4. трихлорбензола, негре. той до 230 С, добавляют 0,3 чнитританатрня, выдерживают 50 мин при 230 - 236 С, наблюая выделение Окиси изота, охлаждают растворяют 5 реакционную смесь в "100 ч. 5% - ного водного раствора едкого патра, разбавляют 100 ч. воды и зкстрагнруют эфиром. Вощ 1 ую фазу подкисляют небольпим избытком концентрированной соляной кислоты и продолжают зкстракцню. Экстракт вы. паривают в вакууме и получают вязкое масло, которое кристаллизуется цри стоянии. Получают днфеннловый эфир 2,Й,З тетракарбоновой кис.лоты, т.пл. 148-1 б 2 С, который растворяют в 25 мл кипящего уксусного ангидрида, выпаривают 16 досуха, кристаллический остаток промывают ук.е зсусной кислотойн получают 2,2,3,3 .- тетракарбоксвдиангидрнд дифениловогоцвета с выходом 41,1%.Полученное веществодобавляют к эпокднглицидилового эфирадо 1 бОС. Полученная смотлила.Можно проводить конденсациюэфире и трихлорбензоле в прнсутнитрита калия, рубндия н цезия Выход целевого продукта 28,5 - 50,7%, Максимальный выход достигнут при применении 0,1 ч. нитритарубидня и проведении реакции при 230 С в течение30 мин в трнхлорбенэоле.