Способ получения нафтостирил-5, 6дикарбоновой кислоты

Союз Советскик Социалистическими Республик(11) 56 О 877 ополнитель авт, свид) М, Кл С 07 С 87/6 дс 09 В 3 ЭЛ аявлено 30,10,75 (21) 2186341/О аявкнс присо ие осудврственныи комктетСовета Мкикотров СССРпо делам кзобретенийн открытий(088.8) 45) Дата ликования описания 0) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТОСТИРИЛ 5 6 ДИКАРБОНОВОЙКИСЛОТЫФ 5 зобретение относится к усовершенствоому способу получения нафтостирил-дикарбоновой кислоты, которая мобыть использована в синтезе краситее И выходолл 72% (в расчете на нафталин, ванн 4, 5, 8- тетракарбоновую кислоту).-5, К недостаткам известното способа от жет носятся относительно низкий выход целеволей, го продукта, необходимость очистки моноИзвестен способ получения нафтостирил- имида нафталин, 4, 5, 8 - тетракарбоновой -5,6-дикарбоновой кислоты взаимодействи- кислоты, большой расход аммиака, хлориоем нафталин - 1,4,5, 8- тетракарбоновой того калия, и поташа сложность технолокислоты с избытком водного раствора ам- гии и значительная длительность процесса. ,миака при мольном отношении нафталин- О Цель изобретения - повышение выхода "1,4,5,8-тетракарбоновая кислота; аммиак, целевого продукта, упрощение и интенсифиравном 1;8, и температуре 80 С в тече-кация процесса - достигается тем, что проние 3 час. Продукт взаимодействия высалтв- цесс осуществляют в автокпаве при молярвают хлористым калием, перерастворяютном отношении нафталин, 4, 5, 8- т т в 5%-ном растворе поташа для отделения 1 л ракарбоновая кислота: аммиак, равном диимида нафталин, 4, 5,8 - гетракарбо; 3- 5, и температуре 100 - 120 оС, а новой кислоты, подкисляют раствор соляной окисление по Гофману проводят без выде,кислотой, выделившийся моноимид нафталин- ления моноил 1 ида нафталин, 4, 5, 8- тет- -1, 4, 5, 8 -тетракарбоновой кислоты (вы- ракарбоновой кислоты из реакционной смеси. ход 81%) окисляюг гипохлоритом калия ро Суспензию, полученную после взаимодейпо Гофману в 5 %- ном растворе едкого ка- ствия нафталин, 4, 5, 8 - тетракарбоновой ли при 10 - 20 С, подкисляюг полученныйокислоты с избытком водного раствора амраствор калиевой соли 1 - амипонафталин, лиака, обрабатывают едким кали, отгоняют 5,8-трикарбоновой кислоты и получают аммиак острым паром или отдувают воэнафтостирил,6- дикарбоновую кислоту с ра духом, к образовавиелуся раствору калиевой соли мои оимида нафталин458 - те тракарбоновой кислоты добавляют гипохлорит калия и в щелочной среде проводят окисление по Гофману, полученный раствор калиевой соли 1амино, 5, 8 - трикарбоновой кислоты подкисляют 2 7, 5 % - ной соляной кислотой до рН 1 и выделяют целевой продукт известными приемами с выходом 85,5 % (в расчете на нафталин,4, 5,8-тетракарбоновую кислоту) .оПоскольку выход моноимида нафталин, 4, 5, 8 - тетракарбоновой кислоты достигает 95%, можно его не очищать и не выделять, а сразу использовать для дальнейших операций. 15П р и м е р 1. В автоклав емкостью 2 л помещают 160 г (0,5 моль 95%-ной нафталин, 4, 5, 8 - тетракарбоновой кислоты, 820 мл воды и 180 мл (2 моль) 31 22%-ного водного аммиака, герметизируют автоклав, нагревают до 110.-120 оС, раз мешивают смесь 6 час при этой температуре, охлаждают до 30 оС, вводят 336 г (6 моль) едкого кали и отгоняют аммиак 25 острым паром до отсутствия его в погоне, Раствор калиевой соли фильтруют (отделение небольшого количества диимида нафталин, 4, 5, 8 - тетракарбоновой кислоты), подкисляют 723 мл (6,2. моль) 27%-ной 3 О соляной кислоты, отстаивают 3 час, филь, руют промывают осадок водой до рН 5-. 6ои сушат при 80-100 С.Выход белого порошка моноимида 135,5 гМ(95,1%), т. пл. 380-381 С. После кристаллизации из уксусной кислоты т. пл.383 - 384.ИК- спектр ( таблетки КВ рспектрофотометр ОЯ =20), см: 420, 460, 530, 40885, 660, 705, 765, 810, 1390, 14451520, 1600, 1670, 1705,1355 г (0475 моль) моноимида нафталин - 1, 4,5, 8- тетракарбоновой кислоты растворяют в 1200 мл 5%- ногораствора едкого кали и при 10-15 оСтечение 1 - 2 час вводят раствор гипохлорита калия (0,505 г-моль), содержащего 80 - 90 г/л активного хлора и 50 г/ледкого кали, выдерживают 2 час при 1015 оС, разрушают избыток активного хлорараствором бисульфита натрия и получают2400 мл раствора калиевой соли 1- аминонафталин - 4, 5, 8 - трикарбоновой кислоты,который подкисляют 27,5%- ной соляной 55кислотой до рН 1, отделяют желтый осадок фильтрованием, промывают 1%- нойсоляной кислотой и сушат при 100-120 С,оВыход нафтостирил - 5, 6 - дикарбоновойкислоты 109,5 г (89,6 /о, считая на моноиыид 1458 - нпфтплинте Грак арб оно вой кислоты или 852 % считая н исходную нафталин - 1, 4, 5, 8 - тетракарбоновую кислоту ) . П осле очис тки сублимацией т. пл. 322 - 323 оС.ИК - спектр (таблтки КВГ спектрофотометр ОВ =20), см; 549, 628, 645, 687, 762, 860, 968, 1067, 1142, 1179, 1205, 1234, 1286, 1422, 1463, 1 509, 16611 744, 1 789.П р и м е р 2, В автоклаве емкостью 2 л проводят процесс, как в примере 1, После фильтрации получают 1200 мл раст вора, содержащего 136 г (955%, считая на моноимид - 1, 4, 5, 8 - нафталинтетракарбоновой кислоты) калиевой сопи моноимида 1, 4, 5, 8 - нафталинтетракарбоновой кислоты, который окисляют по Гофману прио10 - 15 С, вводя в течение 1- 2 час раст вор гипохлорита калия (0,505 г- моль), содержащего 80 - 90 г/л активного хлора и 50 г/л едкого кали. После выдержки в течение 2 час при 10 - 15 С разрушают избыток активного хлора раствором бисуль фита натрия, полученные 400 мл раствора калиевой соли 1 - аминонафталин - 4, 5, 8 - трикарбоновой кислоты подкисляют 27,5 % - ной соляной кислотой рН 1 и выделяют желтый порошок нафтостирил - 5,6- -дикарбоновой кислоты, Р 0,66 в системе бутанол - этанол - 1%-ный раствор соды (1: 2: 3) при проявлении в Уф свете (желтые светящиеся пятна)Выход 90%, считая на моноимид нафталин,4,5, 8-тетракарбоновой кислоты, или 85,5%, считая на исходную нафталин, 4, 5,8- тетракарбоновую кислоту.ф ормула изоб ре те нияСпособ получения нафтостирил, 6- дикарбоновой кислоты взаимодействием нафталин,4, 5,8- тетракарбоновой кислоты с избыточным количеством водного раствора аммиака при повышенной температуре и окислением полученного моноимида нафталин - 1,4,5,8- тетракарбоновой кислоты в щелочной среде гипохлоритом калия по Гофману с последующим подкислением, о гличающийся тем,что,сцелью повышения выхода целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, последний ведут в автоклаве при молярном отношении нафталин, 4, 5, 8 - тетракарбоновая кислота; аммиакравном 1:3-5, и температуре 100-120 С и полученный моноимид, не выделяя из реакционной смеси, подвергают окислению по Гофману.