1-(3, 5-ди-трет бутил-4-оксибензил)4-алкил(арил) тиосемикарбазиды, как антиосиданты и способ их получения

О П И С А Н И- Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистических Республик(61) Дополнительное т. свид-ву 22) Заявлено 2207.74 (21) 2048333/04 л, 07 С 159/О исоединением зая аййаратввнный камнтет авета Мнннатрав СССР на делая нзайретеннйн аткрытнй 23) Приоритет К 547,497,1. ,07(088.8) Бюллетень М 9 43) Опубликовано 0503.7 45) Лата опубликования описания 16,02,7 72) Авторы изобретени(АРИЛ)-ТИОСЕМИКАРБАЗИДЬ 1, КАК АНТИОКСИДАНТЫ ИСПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ ИзобретинениямоксибензиарбазидамМ(сн,ится к новым с-4 бще 0 сннн в э Я с сн одород или радикал НОатвй -й(3 СйЧнК - алкил или арил, которы можно применять в качестве антиокси- д 0 дантов, и к способу их получения,Известны тетраалкилпроизводные тиосемикарбазида, которые получают взаимодействием триалкилгидразина с алкилизотиоцианатами. 26Однако новые соединения 1-(3,5-ди-трет-бутил-оксибенэил)-4-алкил -(арил)-тиосемикарбазиды обладают рядом ценных свойс 1 в, позволяющих эффективно их использовать в качестве З 0 антиоксидантов и/или антиозонантовдля резин. 1-(3,5- ди-трет-бутил-оксибензил)-4-алкил(арил)-тиосемикарбазиды представЛяют собой кристаллические продукты белого цвета, растворимые при комнатной температуре вбенэоле, хлороформе, ацетоне, спиртахпри нагревании в.бензине,В ИК-спектрах полученных соединенийсодержатся полосы поглощения при36 4 0 см 1 ( Ч ан ) 3 3 2 0 см 1 (вт3280 см 1( КН 5 ), 1520 см 1( 1 И ),подтверждающие наличие основных функциональных групп и связей.Способ их получения заключается втом, что Х-(3,5-ди-трет-бутил-оксибенэил) - или М,М-бис-(3,5-ди-трет-бутил-оксибензил)-замещенные гидразины подвергают взаимодействию салкил- или арилизотиоцианатами в среде нейтрального органического растворителя, например бензола при 60-80 С.П р и м е р 1. 1-(3,5-Ди-трет-бутил-оксибенэил)-4-трет-октилтиосемикарбазид.125 г (0,5 моль) 3,5-ди-трет-бутил-оксибензилгидразина растворяют при60 С в 300 мл бенэола в течение 30 минприбавляют при перемешивании .115,2 г(ф 13- алкил или арил,как антиоксиданты.2, Способ получени п.1, о т л и ч а ю щ что К -(3,5-ди-трет зил)- или ИК -бис-(3 тил-оксибенэил)-зам зины поднергают взаим алкил- или арилиэотио де нейтрального орган рителя, например в бе я соединенийийся те,5-ди-трет-бещенные гидродействию сцианатами вического раснзоле. о м, ибен. сре- твоИПИ, Заказ 943/8 Тираж 559 Подписноеежавй Ыаа ьмемжв в тлиа ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проек Реакционную массу выдерживают 3 ч прикипении, после чего охлаждают до 50 Си приливают 1250 мл петролейного эфира, Раствор фильтруют горячим. Иэфильтрата после охлаждения при 5 С втечение 2 ч выделяют 125,4 г (60 оттеоретического) кристаллического продукта белого цвета с т,пл. 149-150 С,Найдено, Ъ: С 68,41; Н 9,93;Ы 9,59; Ь 8,05.Мол.вес. 416,4,Вычислено, : С 68,35; Н 10,19;И 9,96; Ь 7,59. Мол.вес . 421,6,П р и м е р 2. 1- (3,5-Ди-трет-бутил-оксибензил)-4-фенилтиосемикарбазид.Соединение получают аналогичнопримеру 1, .исходя из 50,06 г(0,2 моль)М в (3,5-.ди-трет-бутил-оксибензил) -гидразина и 27 г (0,2 моль) фенилиэотиоцианата в 230 мл бензола, Фильтрацией ныделяют 60 г (78 от теоре.тического) белого порошка ст.пл, 171-173 С. После очистки кипячением в бенэоле получают 58,4 г (76от теоретического) белого порошка с 26т.пл, 176-177 фС. Продукт растворимпри комнатной температуре в ацетоне,диметилформамиде, диметилсульфоксиде, при нагревании в уксусной кислоте. 30Найдено, : С 68,48; Н 8,20;М 10,77 Е 5 8,08) мол.вес 400,0.Вычислено, : С 68 р 57) Н 8 р 05)М 10,90; Ь 8,31; мол,вес, 385,3,П р и м е р 3. 1,1-Бис-(3,5-ди- )б-трет-бутил-оксибензил)-4-трет-октилтиосемикарбазид.46,8 г (0,1 моль) И,Н -бис-(3,5-ди-трет-бутил-оксибензил) гидразинаи 17,13 г (0,1 молЬ) трет-октилизотиоцианата подвергают взаимодействиюв бензоле в условиях примера 1. Конечный продукт выделяют, выливая реакционную массу в петролейный эфир(1:2 по объему). При стоянии выпадаетбелый кристаллический осадок, которыйотфильтровывают и сушат, Получают21,5 г (33,6 от теоретического) белого порошка с т,пл. 135-136 ОС. Перекристаллизацией из петролейного эфира получают 15,8 г (24 от теоретичесфкого) продукта с т,пл, 146-148 фС.Продукт растворим при комнатной температуре в бензоле, толуоле, этанолеацетоне, при нагревании - в петролейном эфире, н-гексане. 56Найдено, : С 73,45; Н 10,17;М 6,57; Ь 3,81; мол.вес. 605,9.Вычислено, : С 74,07; Н 10,05;М 6,84; Ь 5,00; мол.вес. 639,3.П р и ме р 4. 1,1-Бис-(3,5-ди-трет-бутил-оксибензил)-4-фенилтиосемикарбазид,Получают аналогично из 46,8 г(0,1 моль) Фенилиэотиоцианата н бенэоле, Продукт реакции отфильтровываюти перекристаллиэонывают иэ бенэола,Получают 42,4 г (70 от теоретического) белого кристаллического порошка .с т,пл. 215-216 С, Продукт растворимпри комнатной температуре в ацетонехлороформе, хлорбензоле, при нагревании - в бенэоле, толуоле,ЕЕайдено, : С 73,62 Е ЕЕ 8,80)Я 7,011 Ь 5,74; мол.нес. 606,0,Вычислено, Ъ: С 73,69; Н 8,78;Ж 6,9 бе, Ь 5,30; мол,нес 603,0,в (3,5-Ди-трет-бутил-оксибензил)-4-трет-октилтиосемикарбазидпри испытании на износостойкость ватмосферных условиях превосходитЬамоыКц 1 е ТВТИ (Монап 1 а 1 (трибутилтиомочевину - ТБТМ). Кроме того,в отличие от ТБТМ предлагаемый тиосемикарбазид не подвулканизонываетрезиновые смеси и не вымываетсн изрезины водой.При тепловом старении резин 1-(3 5- /Ф-ди-трет-бутил-оксибензил)-4-трет-октилтиосемикарбазид по эффективности приближается к антиоксиданту2246, но н отличие от последнего неизменяет первоначального цвета снетлой резины,Таким образом, предлагаемый тиосемикарбазид является комплексным противостарителем, неокрашивающим светлую резину и защищающим ее от оэонного, атмосферногои теплового старения.формула изобретения1. 1-(3,5-Ди-трет-бутил-оксибензил)-4-алкил-(арил)-тиосемикарбазидыобщей формулы(ЕЭ)з ЬУ В- додЧтд или подикоп НО