Способ получения 2, 4, 4, -триминобензанилида

си) .546608 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государственнын комите Совета Министров ССС публиковано 15,02.77 ата опубликования о 3) УДК 547.233.0. А. Брикенштейн, В. И. Савченко, Э. Н. ИзаковиМ, Л. Хидекель, М. В, Гапеева, П. Н. Сафрыгин, И. Базакин, Р. Л, Глобус и П. В, Медведев 71) Заявитель мической физики ена Ленина института АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ4,4-ТРИАМИНОБЕНЗАН ИЛ И 2 Изооретенце относится к усовершенствованному способу получения 2,4-триаминобензанилида, используемого для получения термически устойчивы.с полимеров.Известны способы получения ди- и триаминобензанилидов жидкофазным гидрированцем соответствующих нитросоединений в присутствии различных катализаторов, платины по Адамсу 1, никеля скелетного 21. Указанные способы имеют ряд существенных недостатков, основными из которых являются низкая селекгивность процесса (реакция не прекращается после гидрирования нитрогрупп, а идет также восстановление карбонильной группы) и низкая активность катализаторов.Более предпочтительным является способ получения триаминобензанилида гидрированием в присутствии палладия на активированном угле и окиси алюминия 3, который имеет большую селективность. Однако существенным недостатком процесса гцдрирования тринитробензанилида в присутствии Рс 1-катализатора является низкая активность последнего, которая обусловлена низкой скоростью реакции после поглощения половины рассчитанного количества водорода (0,08 - 0,8 г трцнитробензанилида на 1 г Рс) в 1 мин); выход целевого продукта обычно составляет 94 - 94,5%. Цель цзооретенця - интенсификация процесса, повышение выхода целевого продукта и его качества.Согласно изобретению описывается способ 5 получения 2,4,4-трцамцнобензанцлцда, заключающийся в том, что 2,4,4-тринцтробензанцлцд подвергают каталцтическому гцдрцрованшо в органическом растворителе в присутствии палладцевого катализатора на носи теле, содержащего дополнительно 1 вес. %бора по отношению к палладцю. Процесс может быть осуществлен как в реакторе периодического действия, так ц в реакторе непрерывного действия. Целевой продукт получают 5 с выходом, близким к количественному.П р и м е р 1. Приготовление паллэдцевогокатализатора на активцрованном угле, промотированного 1 вес. % бора цо отношению к палладцю.д К суспензии 50 г актцвированного угля сразмерами частиц 80 в 2 мкм в 200 мл воды прибавляют прц перемешцванцц раствор 0,83 - 8,3 г (1 - 1 О вес. % Рс по отношению к носителю) хлористого палладця в 50 мл соля ной кислоты. Реакционную смесь нагреваютдо 40 С ц нейтрализуют раствором 24 г ХаОН в 100 мл воды, после чего прцкапывают раствор 6 - 60 г МаВН 4 2 НеО в 100 млКорректор Л. Котова Редактор Е. Хорина Заказ 441/8 Изд, Мо 19 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам пзобрегений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4 ДТипография, пр. Сапунова, 2 воды. Смесь ьыдсржпвают при 100 С 20 мин, фильтруют, промывают дистиллированной водой и сушат на воздухе при 100 - 120 С. С помощью атомно-абсорбционной спектрофотометрии показано, что соотношение палладия и бора в катализаторе равно 99: 1.Гидрирование тринитробензанилида(ТНБЛ)П р и м е р 2, 0,3 г бор-палладиевого катализатора в 20 мл дпметилформамида насыщают 15 мин водородом, а затем приливают раствор 0,5 г ТНБА в 5 мл диметилформамида. Гидрирование проводят в утке при нормальных условиях. Удельная активность катализатора равна 3,2 - 8,0 г ТНБА/г Рд мин. Методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является 2,4,4-триаминобензанилид.П р и м е р 3. 0,3 г бор-палладиевого катализатора в 50 мл изопропилового спирта насыщают 15 мин водородом, а затем вводят 2,06 г ТНБЛ. Гидрирование проводят в утке при нормальных условиях. Удельная активность катализатора равна 2,0 - 2,4 г ТНБА/г Рс 1 мин. Методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии показано, что единственным продуктом реакции является 2,4,4- триаминобензанилид,П р им ер 4, 0,3 г бор-палладиевого катализатора в 50 мл диоксана насыщают 15 мин водородом, а затем вводят 2 г ТНБЛ. Гидрирование проводят в утке при нормальных условиях. Удельная активность катализатора равна 10,0 - 10,8 г ТНБЛ/г Рс 1 мин. Методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии показано, что единственным продуктом реакции является 2,4,4-триаминобензанилид. прерывного действияП р и м ер 5. В реактор непрерывного действия емкостью 5 л, в который загружено 4 л диметилформамида и 0,3 кг бор-палладиевого катализатора, подают раствор ТНБЛ в диметилформамиде концентрации 200 гл со скоростью 1,5 - 2 л/час. Водород поступает через барботер в нижнейчасти реактора со скоростью 300- - 400 л/час.Реакционную емкость направляют во второй реактор, в который также загружено 0,3 кг 5 бор-палладиевого катализатора, Скоростьподачи водорода 100 л/ час, температура в реакторах 20 - 70 С (повышение температуры происходит самопроизвольно за счет экзотермичности процесса и зависит от концентрации 10 ТНБА). Процес ведут при атмосферном давлении, Степень превращения 2,4,4-тринитробензанилида на выходе из второго реактора (по данным ГЖХ) составляет более 99,9%.После отгонки растворителя и выделения 15 целевого продукта выход 2,4,4-триаминобензанилида превышает 97%.В указанных условиях катализатор работает стабильно в течение длительного времени: за 2 месяца работы снижения активности не 20 происходит. Формула изобретенияСпособ получения 2,4,4-триаминобензанилида жидкофазным гидрированием 2,4,4- 25 тринитробензанилида в присутствии катализатора, содержащего палладий на носилеле, отл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии ката лизатора, содержащего дополнительно1 вес, % бора по отношению к палладию. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:35 1, Патент США М 3354125, кл. 260 - 78,1967,2. Щельцын В. К. и др. О влиянии растворителя на скорость восстановления 2,4,4-тринитробензанилида на скелетном никелевом ка 40 тализаторе, сб. Синтез, анализ и структураорганических соединений, 1972, вып. 4, с. 68,Тула.3. Щельцын В. К. и др. Восстановление 2,4,4-тринитробензанилида в некоторых раство 45 рителях на палладиевом катализаторе, сб.Синтез, анализ и структура органических соединений, 1972, вып, 4, с. 64, Тула.