Способ получени алкилтарил-2-хлорэтилфосфатов

Свао Свветсиих Сапиипистичесиих респу 0 лив(22) Заявлено 26.11.74 (21) 2078420 23-4 с присое нием зая 23) Приоритет -ударствеииыи ком вета Мииистров СССо делам изооретеиий и открытий 3) ОпубликоР-ОСИС 11 СО арил, которые могут ачестве инсектицидов получения алкиларил- и взаимодействии алкилхлоргидрином в присутистого водорода, наприпредлагаетбрабатывать алитических ример четыСколичестве рфосфата.изменению в реакционучают пракдом, они не Изобретение относится к способу получе ния эфиров фосфорной кислоты, а именно ал киларил-хлорэтилфосфатов общей формуль где К - алкил; Аг -быть использованы в ки фунгицидов.Известен способхлорэтилфосфатов прарилхлорфосфатов сствии акцептора хлормер пиридина.Однако известный способ сложеС целью упрощения процессася алкиларилхлор фосфаты оокисью этилена в присутствии катколичеств кислоты Льюиса, напреххлористого титана, при 70 - 90Катализатор применяют в0,0001 - 0,005 моль на 1 моль хлоХод реакции контролируют посодержания ангидридното хлораной массе. Целевые вещества полтически с количественным выхонуждаются в специальной очистке. Исходные алкиларилхлорфосфаты легкои практически с количественным выходом могут быть получены из арилдихлорфосфатов и спиртов предпочтительно в органическом рас творителе, например хлористом метилене илихлороформе, без акцептора хлористого, водорода. Для синтеза целевых алкиларил-хлорэтилфосфатов, используемых в качестве пестицидов, их также целесообразно использо вать без специальной очистки.Лрилдихлорфосфаты образуются при взаимодействии соответствующего фенола с хлор- окисью фосфора, предпочтительно при 3 - 5- кратном избытке последней (после заверше ния процесса избыток хлорокиси фосфоралегко регечерируется), в присутствии катализатора, такого, как соли щелочных или щелоч ноземельных металлов, предпочтительно хлористого кальция, который в виде комплек са с хлорокисью фосфора и/или дихлорфосфатом легко отделяется от раствора декантацией и возвращается в,процесс.П р и м е р, Получение этил,4,5-трихлорфенил-хлорэтилфосфата.25 Смесь 1 г-моль безводного 2,4,5-трихлорфенола, 5 г-моль хлорокиси фосфора и 0,03 г-моль хлористого кальция кипятят 9 - 10 час, охлаждают, сливают с катализатора, основную массу хлорокиси фосфора отгоняют ЗО при атмосферном давлении, а остаток - вЗтнл С 1 ОНыС 104 Р 100 1,5180 1,4 02 71,4 71,3 2,4,6.Трихлор- фепил Пропил СнНзСОР 1,5330 1,4756 1,4059 1,3430 80,2 97 80,8 855 С 1,Н,5 С 104 Р 1,5240 1 580 00 86,Бутил Гексил То же С,4 Н 19 С 104 Р 95,1 94,7 формула изобретения Составитель М. Макаров Техред А. Камыпнпкова Редактор Т, Шарганова Корректор И. Спмкпна Заказ 566/856 Изд. ЛЪ 270 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного ковтитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент вакуум и получают технический 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфат, выход 98 - 100%; и ого 1,51 О.К раствору 1 г-моль технического 2,4,5- трихлорфенилдихлорфосфата в 300 мл безводного хлороформа при перемешивании и 60 - 65 С в течение 3 час прибавляют 1 г-моль безводного этанола, кипятят 3 час, удаляют растворитель в вакууме и получают этил,4,5-трихлорфенилхлорфосфат, выход 98 - 100%; пго 1 5370К 1 г-моль этил,4,5-трихлорфенилхлор 1. Способ получения алкиларил-хлорэтилфосфатов на основе алкиларилхлорфосфатов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, алкиларилхлорфосфат подвергают взаимодействию,с окисью этилена фосфата прибазлгиот 0,002 г-ноль (12 - 15 капель) четыреххлори:того титана и при перемешивании и 80 - 90 С пропускают окись этилена до тех пор, пока в пробе реакционной 5 массы не будет обнаруживаться ангидридныйхлор. Реакционную смесь вакуумируют или продувают азотом и получают конечный продукт, выход 97 - 100%; поп 1,5320. ага 1 490Вещество перегоняется при 182 - 185 С/ 10 1 мм; и го 1,5290; сУ" 1,4860.Аналогичным образом получают вещества,приведенные в таблице,в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса.15 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что в качестве кислоты Льюиса используютчетыреххлористый титан.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийсятем, что процесс проводят при 70 - 90 С.