Способ получения 2-хлор-4-алкокси-1, 3, 2-оксазафосфолинов-3

1 5 О 565 О Сонэ Советских Соиналистическнх Республик(43) Опубликовано 05.03,76, Бюллетень Х (45) Дата опубликования описания 12.07,Государственный комите Совета Министров СССР по делам изобретений 3) УДК 547.241.0, Но, В ишкин 71 Заявител титут лгоградскии политехническПОЛУЧЕНИЯКСАЗАФОСФОЛ И НО брамино. в среде Так, при взаи этанолов с трехх бензола в присут дом 40 - 60% об 1,3-2-оксазафосфо амида а-оксиизоь модействиц 2- лористым фос ствиц трцэтцл разуются 2-г ланы, а при в Ясляной кисл.ч-алкифоромамина выхооид М аа гзац тОлействи 1ты с треххло Изобретение касается способа получен еизвестных ранее 2-хлор-алкокси,3,2-окс афосфолцновоощей формулы ц.,Г 1гле Я - алкл; К и Р - ялкил илц водород,найти црме 1 ение в кач:стве полупродуктов оргацичеоСего синтеза, в;яст. НОСТИ ДЛЯ СИЦТЕЗЯ фИЗ;ОЛОГИЧЕСК ЯКТЦВ 11 ЫХ соединений,Известно, что треххлористый фосфор реагирует с бифункциональными соединениями, содержащими подвижные атомы водорода, например с аминоспиртами или с О-Оксиамидами, с образованием соответствующцх фосфорсодержащих гетероциклических соединений. р 1 стым фосфором в среде дноксана при 90 - 95 С с выходом -36% образуется 5,5-лиме. тцл-хлор,3,2-оксазафосфоланон.Известно также, что эфиры а-о 1 ксицхИнокарбоновых кислот вступают в реакцию с алкилдихлорфосфонатами в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя с образованием с выхолом 65 - 77% 2-оксо-алкил-алкокси,3,2-оксазафосфолинов-З, содержаццх в цикле атом фосфора В четырехкоордицяциоццом состоянии.Аналогичные 1,3,2-оксазафосфолцны-З, содержаще в цикле атом фосфора в трехкоординаццоццом состоянии, до сцх пор це был; известны.Преллагаемый способ получен гл 2-хлор- алкоксц,3,2-оксазафосфолицов-З заключается во взаимодействии эфира а-оксИмнокярбоновой кислоты с эквимолярцым количеством треххлористого фосфора в среде органического растворителя, например лцоксана, в присутствии ахцептора хлористого водорода, такого как органическое основание, например триэтцламцц, Процесс предпочтительно ведут при 10 - 20 С с последующцм нагреваИем реакццонной массы до 40 - 45 С.Выход аналитически чистых целевых проДуктов, прелставляю 1 ццх собой жидкости, гцдролизующцеся я воздухе, состав:1 яет гб - 58%. Строецц полученных веществ нолтвер505650 Формула изобретения 15 20 Составитель Л. Захаров Редактор Т. Барганова Тсхред А. Камышникова Корректор И. Симкина Заказ 566/856 Изд.270 Тираж 576 Пзтп",с Н ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патентждается данными элементарного анализа, молекулярной рефракции и ИК-спектроскопии,ИК.спектр, см . 1620 (С - 1 Х), 1240 (Р -в О а,-), 70, 720 (Р - 1 Х), 520 (Р - С 1).П р и м ер 1, Получение 5,5-диметилэтокси-хлор,3,2-оксазафосфолина-З.Смесь 16,0 г (0,12 г-люль) этилового эсзпра а-оксииминоизомасляпой кислоты и 24,3 г(0,24 г-моль) триэтиламина в 100 мл сухогодиоксана охлаждают до 10 С и прц перемешивании прибавляют по каплям в течение1,5 час раствор 16,3 г (0,12 г-моль) треххлористого фосфора в 15 мл сухого диоксана,поддерживая температуру не выше 20 С охлаждением реактора. Затем нагревают 20 мияпри 40 - 45 С в среде азота, отфцльтровывасолянокислый триэтиламин (-100%)отгоняют диоксан из фильтрата в вакууме.Получают 20,0 г (89%) продукта-сырпа, перегонка .которого в вакууме сопровождаетсяразложением и образованием вязкой смолы вкубе. Выход целевого продукта после перегонки 46 Ю.; т. кип. 55 - 57 С/0,1 мм; д о 1,1688;по 1,4765Найдено, %: С 37,3; 37,2; Н 5,9;5,7; Р 15.6;15,7: 1 х 6,4; б,б; С 17,8; 18,0; МК 47,2,Сг,Н 1 С 11 х 1 О,Р.Вычислено, %: С 36,9; Н 5,6; Р 15,9; 1 7,2С 1 18,2; МК 48,1.Аналогично получают 5,5 гдиметил-н-пропокси-хлор,3,2 - оксазафосфолин-З, выход58%; т, кип. 66 - 68 С/0,37 лм; с.".и 1,1342;по 1 4730Н,айдено, %; С 40,2; 40,3; Н 7,1; 6,6; Р 14,2;14,4; 1 х 6.,3; 6,4; С 1 16,4; 16,8; МК 51,6.СтН гзС 11 Х 02 Р,Вычислено, %: С 40,2; Н 6,2; Р 14,8; 1 х 6,7;С 1 17,0; М 1 х 51,7,П р и м е р 2. Получение 4-этокси-хлор 1,3,2-оксазафосфолина-З.По методике примера 1 из 8,0 г (0,08 гмоль) этилового эфира а-оксииминоуксуснойкислоты и 16,2 г (0,16 г-моль) триэтиламинав 50 мл сухого диоксана и 11,0 г (0,08 г-моль) треххлористого фосфора в 15 мл сухого дцоксана (время прибавления - 1 час) получают 12.5 г (93%) продукта-сырца, После перегонки в вакууме выделяют 7,4 г (55%) целевого продукта, т, кип. 55 - 57 С/0,06 мм; с/ 1,27 3; г , - .985.Найдено, %: С 29,3; 29,0; Н 4,2; 4,1; Р 18,4;18,3; 1 х 8,0; 8,2; С 1 21,1; 21,0; МК 38,4,С 4 Н 7 С 1 МОР.Вычислено, %: С 28,6; Н 4,2; Р 18,5; 1 Х 8,4; С 1 21,2; МК 37,8,1. Способ голучения 2-хлор-алкокси,3,2 оксазафосфолиновобщей формулыВ1Бь - С - С - ОВО 11ГС 1 где Р - алкил; Ки Г - алкцл или водород, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что эфир а-оксииминокарбоновой,кислоты подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством треххлористого фосфора в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что в качестве акцептора хлористого водорода используют органическое основание, например триэтиламин.3. Способ по п. 1, о тли ч а ю щийс я тем,что в качестве органического растворителя цс пользуют диоксан. 4. Способ по пп. 1 - 3, отл и ч ающц й с ятем, что процесс ведут при 10 - 20 С с последующим нагреванием реакционной массы до 45 40 45 С