Способ получения диэтиленимидов аминофосфорной или амидотиофосфорной кислот

г 11 г 5062 ОПИСАНИЕ - ИЗОБРЕТЕНИЯ Согоз Советских Социалистических республик(22) Заявлено 19.04.74 51) М.Кл,аявки присоединением з23) Приоритст -43) Опубликовано Гасударстввнньн комитет авета Министров СССР 53) УД 1 547.241.0(45) Дата опубликования описания 12.07.7 Автор ьсизобретения А, А. Кропачева и Т. С, Сафонова Всесоюзный научно-исследовательский химикормацевтический институт им. Серго Орджоникидз(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДИЭТИЛЕНИМИДОВ АМИДОфОСФОРНОЙИЛИ АМИДОТИОфОСфОРНОЙ КИСЛОТЫ тг П,гХХ - Р Изобретение относится к неописанному раее способу получения новых диэтиленимидов мидофосфорной или амидотиофосфорной кисоты общей формулы где Х - кислород или сера, которые могут быть использованы в качестве стерилизаторов и аттрактантов при борьбе с вредителями сельского хозяйства, например яблоневой плодожоркойколорадским жуком, мухами.Известен способ получения амидов кислот фосфора, содержащих этиленимидные руппы, последовательным взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с аминами и этиленимином. Предлагаемый способ получения дпэтпленимидов амидофосфорной или амидотиофосфорной кислоты состоит в том, что хлорокись или тиохлорокись фосфора обрабатывают этиленимином в среде органического растворителя, преимущественно хлороформа или хлористого метилена, в присутствии акцептора хлористого водорода, такого, как карбонаты щелочных металлов, например поташ, или третичные амины, например триэтиламин, с последующим насыщением реакционнои массы аммиаком при пониженной температуре,Обычно процесс проводят,при ( - 10)0 С.5 В качестве промежуточных соединений ооразуются хлорангидриды диэтиленимида фосфорной или тиофосфорной кислоты, которые без выделения действием газообразного аммиака переводят в целевые продукты, выход 10 которых составляет бО - 80 г 0.П р и м е р 1, Диэтиленимид амидофосфор.ной кислоты.К 150 мл смеси хлороформ - бензол(1: 2) при перемешивании прибавляют б,12 г (0,04 г-моль) хлорокиси фосфора, охлаждают до ( - 10) - ( - 5)С и при этой температуре и перемешнвании прибавляют постепенно из капельной воронки раствор 3,52 г (0,08 г-моль) этиленимина и 8,1 г (0,08 г-моль) триэтпла мина в 100 мл смеси хлороформ - бензол (1: 2),перемешивают еще 1 час при охлаждении, отфильтровывают хлоргидрат триэтпл амина, в фильтрат при ( - 10) - ( - 5)С и перемешивании пропускают ток аммиака (30 - 25 40 мин) и оставляют до следующего дня.Отделяют осадок (4,7 г), нагревают егодо кипения в 100 мл бензола и горячим фильтруют. Эту операцию повторяют еще два раза.Бензольные растворы и бензольно-хлороформ- зО ный маточник объединяют, отгоняют раствоформула изобретения ХНХ - Рн,15 Составитель М. МакаровТекред А. Камышникова Корректор И. Симкина Редактор Т, Шарганова Заказ 566/856 Изд.270 Тираж 576 11 одпнсиос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патент ритель в вакууме при 35 - 40 С и получают 3,8 г технического продукта. После кристаллизации из бензола и высушизания получают 3,6 г (60%) целевого продукта, т. пл. 146 - 147 С.Найдено, %; С 32,54; Н 7,04; Х 28,36; Р 20,98.Вычислено, %: С 32,65; Н 6,85; М 28,56; Р 21,00,П р и м е р 2. Диэтиленимид амидотиофосфорной кислоты. К 1200 мл безводного хлороформа прибавляют при перемешивании 67,6 г (0,4 г-моль) тиофосфорилхлорида, охлаждают до ( - 10) - ( - 5)С и при этой температуре и перемешиваиии прибавляют постепенно из капельной воронки раствор 34,4 г (0,8 г-моль) этиленимина и 55,5 г (0,4 г-моль) поташа в 250 мл воды, дают нагреться до 0 - 5 С и перемешивают в этих условиях 40 мин. Затем в реакционную массу пропускают ток аммиака (40 мин), перемешивают 4 - 5 час, отделяют хлороформный слой, экстрагируют водный слой хларафармом (3 Х 100 мл). Хлороформные экстракты объединяют, высушивают над прокаленным поташом, фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме при температуре ие выше 35 С. К остатку прибавляют пегролейный эфир, перемешивают и выделивш;йся осадок отфильтровывают. Получают 58.8 г технического продукта. После кристаллизации из 150 мл бензола получают 47,0 г (72%) целевой кислоты, т. пл, 70 - 71 С. С учетом продукта, полученного упариванием бензольного маточника, выход составляет 82%.Найдено, %: С 29,55; Н 6,30; М 25,62;Р 19,28.С 4 Н иХзР.5 Вычислено, %: С 29,45; Н 6,18; Х 25,71;Р 19,6. 10 1. Способ получения диэтиленимидов амидофосфорной или амидотиофосфорной кислоты общей формулы где Х - ки "лород или сера, о т л и ч а ющ и й с я тем, что хлорокись или тиохлорокись 20 фосфора подвергают, взаимодействию с этиленимином в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим насыщением реакционной массы аммиаком при пониженной темпе ратуре.2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что в,качестве органического растворителя используют хлороформ или хлористый метилен.3. Способ по пп. 1 и 2, от л и ч а ю щи й с ятем, что в качестве акцептора хлористо,о водорода используют карбонаты щелочных металлов, например поташ, или третичные амины, например триэтиламин.35 4, Спосоо по пп. 1 - 3, отл и ч а ющи й с ятем, что процесс проводят при ( - 10) - 0 С.