Способ получения транс, транс-8, 10-додекадиен-1-ола

(61) Дополнит оека 2) Заявле"о 20.12.73 (21)1978266/235 07 С 33/О заявкис присоединение (23) Приоритет- (43) Опубликова осударстаенн 1 й омитетСовета Министроа СССРпо делам изооретенийи отйытий 5.02.76 Бюллетень7(7 институт оргауической химии А ительспособу пол а именно 1-ола, кото я ние относ шенных спирт -2,4-гексадие транс, тр рый нахо стве. Известхоэяйименение в сель и ния транс, траноиспользованием вния циклопропил олучела с-2,4- гексадиен качестве исходного магнийбромида,Известный стадий) сход е тадиен с е является о, в резул мног динен 10 способ ное со ат тупным, кроме то олучается труднор трудносинтезизоме зделилтая ме гаетсподвесредепри э,4 е.гот -5 тора-и ционну а я устранения этих недостатков предла я 6-бром-триметилсилилоксигексан ргать взаимодействию с магнием вбезводного эфира и образуюцийся том 1-триметилсилилоксигексил- йбромид коиденсировать с транс, трайс"ексадиен-бромом при температуре о оС до -10 С в присутствии катализаолухлористой меди, Полученную реакю массу кипягят с избытком метаноМ Делевой продукт выделяют известнымспособом например экстракциейПредложенный способ позволяет сугцественно упростить технологию процесса, использовать легкодоступные соединения, пригом получать только з ранс, транс-изомерс выходом 50%,По данным ГЖХ продукт однороден, а уоданным ИК-спектра и своим константамполностью идентичен полученному ранее,Транс, транс,4-гексадиен-бром,9,8 г транс, транс,4-гексадиен-олав 50 мл петролейного эфира обрабатываютпо каплям раствором Эг трехбромистогофосфорав 50 мл петролейного эфира так,чтобы температура реакционной смеси неопревышала -5затем гродукт реак.,ииобрабатывают 1%-ным ледяным раствороМбикарбоната натрия, Полученный раствордиенового бромида в петролейном эфиребеэ выделения прилтеняют в синтезе, таккак продукт неустойчив и может сохранятьсяв виде раствора в петролейном эфиреопри -20, Выход диенового бромида,определенный по бромид-брома 1 ному мето-503845 Составитель Г, АкановаТехред А. Демьянова Корректор Н. Ковалева Редактор Н, Джарагетти Заказ 84, Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, К, Раущская иаб., д, 495 Филиал ПГЛ патент ф г Ужгорода ул Гагарииаф 101 ду, составляет 95%, в ИК-спектре частоты, относящиеся к гидроксильной группе, о тсутствуют.6-Вромгексан-од; 11,8 г гексан,6--диода, 15 мп 40%-ной бромистоводородной кислоты и 50 мл четыреххлористого угле рода кипятят до прекращения выделенияводы. Реакцйонную смесь промывают водой, сушат хлористым кальцием и разгоняют. в вакууме. Получают 15,4 г (85% от,о теоретического), т, кип. 122-123 912 мм рт,ст.;И4830 (по литературным дан 20ным т.кип,105-106 95 мм рт.ст,; то Ь,5 1,4845).6-Бром-триметилсилилоксигексан. К 17 г 6-бром-гексан-ола в 100 мл бензола и 12 г триэтиламина при перемеыивании и охлаждении прибавлякл 11 г три-, метилхлорсилана и течение 2 час, после чего перемещивание при кипячении смеси с обратным холодильником продолжают 3 часа, фильтруют от осадка, а фильтрат перегоняют, Выделяют 23,5 г (93% ототеоретического, т,кип, 124-126 912 ммрт.ст, ) Найдено Ь 330,8%.О,и,ОЬ 3Вычислено ЬФэ 31,6%.аТранс, транс, 1 О-Додеквдиен-ол.К реактиву Гриньяра, подученному из , 2,5 г 6-бром-триметилсилилокс игексанаи 0,24 г магния в 20 мл безводного эфира, прибавляют 0,1 г полухлористой меди Ь и затем по каплям 6 мл раствора транс, трансо , - 2,4-гексадиен - 1 - брома в петролейном .эфире, содержащего 0,01 тмоль его оромида, с такой скоростью, чтобы температура 4о реакционной смеси не превышала -5 . Затем кипятят смесь в течение 2 час, Реакционную массу выливают в смесь льда и хлористого аммония, эфирный слой отделяют, а из водного дважды экстрагируют по 20 мл эфира. Эфирные растворы объединяют и отгоняют эфир, а к остатку прибавляют 50 мл 92%-ного, метанола и смесь кипятят 4 часа, отгоняют метанол, а остаток экстрагируют эфиром, Эфирный раствор сушат сернокидлым магнием, Выделяют 0,8 го (50% от теоретического); т.кип.98-99 9 91,5 мм рт.ст., т.пл 24-26 (из петролейного эфира 40-60 ), ИК-спектр (пленка), см: 3376(ОН, 986 (транс, транс-СНСН-СН-СН-) см . ГЖХ 95% чистого продукта. Литературные данные: т.кип. 89-90 l .90,2 ммрт.ст т,пл, 29-30 . ИК-спектр: 3380, 990 см ) Формула изобретения Способ получения транс транс,10 додекадиен-ола, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 6-бром-триметасилилокмсигексан подвергают,взаимодействиюс магнием в среде безводного эфира и образующийся при этом 1-триметилсилилоксигексил-магнийбромид кондеисируют с транс,транс,4-гексадиен-бромом при темпеорампуре от -5 до -10 С в присутствии катализатора полухлористой меди, с последуюдюпа:.кипячением полученной при этом реакционной массы с избытком метанола ивыделением целевого продукта известнымиприемами,