Способ получения циклогексанола и циклогексанона

(61) Дополнительное к авт, сви 2) Заявлено 13.05.74 (21)2021745/2 07 С 35/08 07 С 49/30 с присоединением заявки Ме 17615(23) Приоритет 17.03.72. осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изооретеннйи отбытий бликовано 25.02,76, Бюллетень7та опубликования описания 22,03. 7 6) УДК 547.53,2 ,07.547.5 94.3.0 (088,8) Авторы Аизобретения С, Фурман децкий 4,1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛО И ЦИКЛОГЕКСАНОНА АНОЛ ных продуктовтб циклогексанола нона и и циклоге ия являет продуктов досодержативцостимов секояшего изобрете выхода целевыхлогексаца кислороповышение эффек ю ца ся повышение окисления ци 20 шим газом и кциоцных объе использования пеликсана ения поставлеццо при подаче ииклогеержашего газа в ка оцес ислоро все Изобретение относится к способу голучения циклических кислородсодержаших соединений, которые могут быть использованьт в производстве капролактама,Известен способ получения циклогексакока и циклогексанола многоступенчатым отсясленце циклогексана кислородсодеоожашим газом при температуре 140-200 С и давлении 8-25 ата в секционированцых реакторах колонного типа с отводом тепла реакции испарением части циклогексаиа и последующим выделением целевых продуктов из полученной реакционной массы ректификацией, Выход целевых продуктов составляет 81-83 вес Л. Весь поток циклогексана, включая участвующий в реакции и вдупий на снятие тепла реакции, подают и первую секцию реактора,При этом процесс приходится вести при различном объемном соотношении кислородсодержаший таз;циклогексан в разных секциях реактора (только.в последней секции удается держать это соотношение оптимальным) из-аа бесполезной транспортировки черезпредыдущие секции циклогексана,предназначенного на испарение для снятиятепла реакции, Кроме того, циклагексан,предназначенный для испарения, проходявсе секции реактора, увеличивает общеевремя пребывания целевых продуктов взоне реакции и бесполезно занимает сушествецную часть рабочего объема, увеличивая габариты и металлоемкость аппаратуры, Увеличение времени пребывацияцелевых продуктов в зоне реакции повышает выход побочных продуктов болееглубокого окисления циклогексана (кислотэфиров Х-масла) и снижает выход полезК - коэффициент, зависящий от стехиометричесхого числа реакции, степени поглощения реагирующего компонента из газовой абазы и удельных весов исходного жидкого компонента, равный для процессе окисления циклогексана 9+2,Ц - содержание кислорода в кислородсодержащем газе, об,%;и - степень превращения циклогексана в данной ступени реактора, %;ккаяф - тепловой еффект реекиии, ие - тй - 1ккаалВ та испарения циклогексанай тепло При эгом циклогексвн, предназначенный для снятия тепла реакции вводят в каждую ступень пропорционально количеству тепла, выделявшегося в данной ступени, что ликвидирует бесполезный транзи" части циклогексана через предыдущие ступени. Выход лолезных продуктов составляет 86,8%, сокращение общего рабочего объема реактора 30%П р и м е р 1. Процесс окисления цик, -о логексана ведут при температуре 156 С и давлении 8,6 атв по известнсму способу в пятиступенгатом реакторе объемом 3,5 л (распределение объемов по секциям от первой до пятой соответственно 0,9+0,8+0,7+ +0,6+0,5 л), вводя весь циклогексан 15 ф(участвующии в реакции 7,5"- и преднвэнаие ченный на испарение для снятия тепла реакции 7,5 ч ) в первую секцию, а воздухЛ подают равными долями по 75-ц-во вселсекции. При этом объемное соотношение воздух 7 циклогексан по секциям с первой допятой составляет соответсвенно;75 75 75тле 6 т 6 - - - 666: -тп6,26;й75 7510 е 597,14 и щ 8 й 33,В результате реакции получен оксидат следующего состававес.%:Циклогексан 95, 16Диклогексанон 1,43Бнклогексанол ФГидроперекись цнклогексила 0,81Эфиры 0,36Кислоты 0,52.Выход целевых продуктов на прореагировавший циклогексан составляет 83,5%,П р н м е р 2. Процесс окисленияцнклогексана ведут нри температуре 156 Си давлении Вйб ата по предлагаемому спо ступень окисления при постоянном объемном (нмl м) соотношении циклогексан: кислорорсодержащий газ, равномм"собу в пятиступенчатом реакторе объемом 2 5 л (Ой 5 + Ор 5 ф Ойб + Ойб + Оф 5 ), вводя циклогексан, участвующий в реакции в количестве 7 т 5 ф в первую секцию, а цнклогексан, предназначенный на исе, ение для снятия тепла реакции и воздух подают равными долями во все секции (соответственно по 1,5 - циклогексане и 7 й-Ч. возр ек духа), При этом объемное соотношение воздух/циклогексана во всех секциях псстояннй75и равно -- 8,33. В результате р7,5 + 1,5 акции получен оксндат следующего состава(в вес,%);Циклогексвн 95,О 8Циклогексанон 1,52Циклогексанол 2,67Гидроперекись циклогексилв 0,84Эфиры 0,37Кислоты 0,38Выход целевых продуктов на прореагировавший циклогекоан составляет 86;8%формула зооретенияСпособ пол 1 тення циклогексанола ициклогексвноча многоступенчатым окислением циклогексана кислородсодержвшпмо,газом при температуре 140-200 С идавлении 8-25 вта с после дующим выделением целевых продуктов известнымиприемамнр отличающийся тем,чтэй с целью уволнчения находа целевыхпродуктов и повышения эффективностииспользования реакционных объемов, процесс ведут при подаче цнклогексана икнслородсодержающего газа в каждуюступень окисления при постоянном объемном (нмййм ) соогношении циклогексан: кислородсодержашнй газ. равном+ 0,0 "й де ц- степеньв ступени реакто - тепловой эфф логексан реврвше%, ккалкции, г ц т еь р- теплота испарения циклогексвна,яка у - содержание кислорода в кнслородссйдержащем газе, об,%,К - коэффициент, зависящий от стехиометрнческого числа рсакцин, степени поглощения реагирующего компонента иэ газовой фазы, молекулярного и удельного весов исходного жидкого компонента, равный для йр процесса окисления циклогексана 9+2.