Способ получения бис-тиосемикарбазонов фосфорилированных диальдегидов

П ИСАН 306 РЕТЕ 1 487894 Союз Советских Социалистических Республик) М. Кл, С 071 9/3 соединением заявки Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 23) Приоритет - Опубликовано 15,1 ата опубликовани 3) УДК 547.341:26. В. Москва оск анский химико-технологический институт им. С, М, Киро(71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСТИОСЕМИКАРБАЗОНО ФОСфОРИЛ И РОВАН Н ЫХ ДИАЛ ЬДЕГИДОВ Отпоситс 51 к способамганических соединений сю - к способу полученкарбазонов фосфорилиов общей формулы 1. Изобретение чения фосфорор связью, а имен вых бистиосем ных дпальдегид полу- Р - СДпаЛ 1 здСГПД 11 ДО Пасто 5 ПЦСГО ВРС вестны.Предлагаемый способ получен семикарбазонов фосфорил прова ип дегидов общей формулы 1, закл том, что эфир бис-р-алкоксивцнпл кислоты подвергают взапмодсйств семикарбазпдом в среде растворит сутствии серной кислоты.Процесс желательно вести в во вой среде прп нагревании до 70 - 8Целевые продукты выделяют приемами. ПП ПС 1 51 ОИСТИО- ых диальочается в фосфцновои по с тиоеля в прино- вацН.=МЮНЙЮИ 0-Р 0 1 ОН, СН=ЪКНСвмн,дно-спирто 0 С.э вести ы м 1 рые могут юлогически ПримеПолучен иго эфира билоты ира бис-р в 50 м,К раствору б,5 г 20 .Этоксивинил-фосфип этилового спирта пр вор 5,1 г тиосемикар полученной смеси до рировацной серной к 5 10 миц на водяной б при комнатной темпе 5 дней выпадают к фильтровывают и тр вывают из 50%-ного О чают 5,75 г (65% отгде Я - алкил или арил, котонайти применение в качестве бгактивных веществ.Известен способ получения фосфорилированных производных пиридина, содержащих гидрозидную группировку, взаимодействием фенил-пиридилкетона с соответствующим фосфинилацилгидразином.Известен также способ получения фосфорилированных тиосемикарбазонов взаимодействием фосфорилированных альдегидов с тиосемикарбазидом в среде органического растворителя я.Для синтеза бистиосемикарбазонов фосфорилированных диальдегидов не может быть использован общий метод синтеза тиосемикарбазонов, основанный на взаимодействии альдегидов с тиосемикарбазидом, так как соответствующие исходные фосфорилированные 1.бистиосемикарбазона этиловоформплметил) фосфпновой кисэтилового эфоной кислоты т 1 бавляют горячий растбазида в 50 мл воды, К бавляют 0,5 мл коццентислоты. Смесь нагревают анс (80). При стоянии ратуре пз раствора через ристаллы, которые отижды перекристаллизоводного этацола. Полу- теории) бистиосемикар 3базона этилового эфира бис(формилметил)- фосфиновой кислоты. Т. пл. 165 в 1 С,Найдено, %: Х 26,24; 26,31; Р 9,45; 9,50; Я 19,51; 19,32.СвНтХв 02 РЬ 2.Вычислено, %: М 25,92; Р 9,57; 5 19,75.ИК-спектр 1280 см- (Р = 0), 1606 см (С=1 М), 31 О см(МН), 3250 и 3390 см (ХН 2) .ПМР-спектр: б (СН =) 7,1 м. д, 6; (ИН 2) 7,25 м. д. б; (ХН) 9,3 м. д,Интенсивности пиков соответствуют числу резонирующих протонов.Пример 2. Получение бистиосемикарбазона изопропилового эфира бис(формилметил) фосфиновой кислоты,К раствору 2,48 г изопропилового эфира бис-р-этоксивинилфосфиновой кислоты в 20 мл этилового спирта прибавляют горячий раствор 1,82 тиосемикарбазида в 20 мл воды. К смеси добавляют 0,3 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают 10 мин на водяной бане (80). Через 5 дней из раствора при комнатной температуре выпадают кристаллы (2,8 г), которые отфильтровывают и трижды перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола, Получают 2,3 г 4878944(68% от теории) бистиосемикарбазона изопропилового эфира бис(формилметил) фосфиновой кислоты. Т. пл. 189 в 1 С.Найдено, %: К 24,58, 24,87; Р 8,98, 9,11;5 Я 18,71; 1882.СзНвКв 02 РБ.Вычислено, %; 1 ч 2485; Р 9,17, 8 1893, ИК-спектр: 1275 см -(Р = О), 1610 си,3 и. д б (ХН) 9,35 м. д.15 Формула изобретения1. Способ получения бистиосемикарбазонов фосфорилированных диальдегидов, отличающийся тем, что, эфир бис-р-алкоксивинил фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом в среде растворителя в присутствии серной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в водно-спиртовой среде при нагревании до 70 - 80 С.Составитель Л, КарунинаРедактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор О. ТюринаЗаказ 705 Изд.1912 Тираж 529 Подписное ЦН 11 ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 МОТ, Загорский филиал