Способ разделения сложных метиловых эфиров жирных и смоляных кислот и выделения их из этерифицированного таллового масла

) (И 1 66 А ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и ЫХ МЕТИЫХ КИСизводностиэфиров ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СЛОЖНЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ И СМОЛЯЛОТ И ВЫДЕЛЕНИЯ ИХ ИЗ ЭТЕРИВАННОГО ТАЛЛОВОГО МАСЛА(57) Изобретение касается пных карбоновых кислот, в чаразделения сложных метиловых 4 С 11 В 7/00, С 11 С 1/08 жирных и смоляных кислот, применяемых в качестве растворителей, пластификаторов, смазочных средств. Уп рощение процесса достигается разделением на другом адсорбенте и в других условиях. Разделение эфиров ведут пропусканием этерифицированного таллового масла через силикалит при 90-180 С и давлении 14,06 кг/смс выделением эфиров смоляных кислот. Далее после десорбирования силикали" та циклогексаном, н-гептаном или н-нонаном при 90-190 С и давлении 14,06 кг/см выделяют эфиры жирных2кислот. Упрощение процесса достигается устранением промежуточной стадии регенерации адсорбента.35 Изобретение относится к способуразделения сложных метиловых эфировжирных и смоляных кислот и выделения их из этерифицированного таллар;ваго масла. Сложные эфиры жирных и есмсляных кислот используются в качестве растворителей, пластификаторов, смазочных средств, в косметической и Фармацевтическатт промышленцосттт.Цель изобретения - упрощение технологии процесса,Указанная цель достигается пропусканием этерифицированного талло г,ваго масла, содержащего сложные мети,повые эфиры жирных и смоляных кислот, через силикалит при 90-180 Сои давлении 14,06 кг/см , отделениемгметиловых эфиров смоляных кислот ипос,ттедующей десорбцией метиловых.эфттров жирных кислот с силикалитататстттт десорбентом, как циклогексан,и-гептан или н-нонан при температуо сре 90-180 С и давлении 14,06 кг/см . 26Для испытания различных адсорбецтов в присутствии данной сырьевой смеси и десорбирующего материала с тем, чтобы измерить адсорбционцые характеристики", касающиеся адсорбцттоннайт емкости, селективности искорости объема,. используют динамическое испытательное устройство. Такоеустройство состоит из адсарбционнойкамеры объемом приблизительно в70 см , имеющей входные и выходныеучастки с разных концов камеры. Такая камера снабжается средствами дляконтроля температуры и, кроме этого,оборудованием для контроля давления, 40которое применяется для того, чтобыкамера работала при постоянном давлении, Аналитическое оборудование длякачесгвенного и количественного анализа, например рефрактаметры, поля брометры и хроматографы могут присоедццяться к выходной линии камеры ииспоттьзоваться для качественногоилц количественного определения одного или более компонентов в отходящем потоке, покидающем адсорбционную камеру. Пульсометрическое испытание, проводимое на указанной установке и согласно описанной методике,использовали для определения селекгивностей и других данных для различных адсорбционньтх систем. Адсорбентнаполняли до состояния равновесиядесорбирующим материалом путем про 70185 кислотЧисло омыленияИодное числоУдельный вес, 60 РУдельный вес, 90 РУдельный вес 120 РЗола млн.д. 561861750,950,9360,9271 пускания десорбирующего материала через адсарбционную камеру. В удобное время импульс сырья, содержащего известные концентрации следовых компонентов данного компонента экстракта или компонента ргфината или их обоих, причем все эти компоненты были разбавлены в десорбенте, инжектировали в систему в течение нескольких минут. Возобнавльяли поток десорбента и индикаторные компоненты и компонент экстракта или рафината тилтт оба ) элюировали аналогично тому, как это делается в твердожидкостной хроматографии, Зффлюент может анализироваться в потоке, а образцы эффлюента могут периодически отбираться и затем по отдельности анализироваться с помощью аналитического оборудования, в этом случае регистрируются пики инцикаторных компонентов и соответствующих других компонентов.П р и м е р 1. Для получения данных была использована экспериментальная установка, Колонка объемом 70 см с направленным вверх потоком спи - ральная. Температура жидкости 160 С, скорость потока 1,2 тл/мин. Колонку набивают силитсатным адсорбентом. Лдсорбент получают в результате отжига силикатного материала Е 1,ЕФирмы 11.пс 1 е Со при 600 С в течение 2 ч да исчезновения бледна-розовой окраски. Полученный.адсорбент представляет собой 100%-ньтй силикат, содержащий менее 0,2 вес,щелочных металлов. В данном примере его используют в свободном виде с размером частиц 20 - 50 меш (297-840 микрон ). Использованное талловое масло производит компания Егпегу 1 пс 1 ттзгт.ез 1 пс нод торговой маркой "ЕМТАЕ 1, 731".Характеристтпси дистиллированного таллового масла следующие:Содержание смоляныхкислот, об,30Содержание жирных кислот, об.%Кислотное числоКоличество смоляных50 Сырьевой поток состоял, об.7.: дистиллированное талловое масло 0,20; реактив Метил, 40; ( в основном пиридин) и циклогексан 40. Реак 5 тив Метилпредставляет собой раствор диметилформамиддиметилацетолов в пиридине, выпускаемый Р 1 егсе СЬеш- са 1 Со под торговой маркой Метили используемый для быстрой этерификации жирных и других карбоновых кислот. Реактив Метилиспользуют для образования сложных метиловых эфиров жирных и смоляных кислот в талловом масле до контактирования сырья с 15 адсорбентом. В качестве десорбента используют циклогексан, в который добавляют нагретую смесь, поступающую со стадии этерификации. После смешения реактива Метилс талловым маслом полученный раствор вьдерживают при 60 С в течение 10-15 мин.оДля осуществления разделения силикатный адсорбент загружают в испытательную установку, установив рав новесие с циклогексаном десорбентом, пропустив циклогексан через камеру адсорбента со скоростью 1,2 мл/мин. Систему поддерживают при давлении 14,06 кг/см. После того, как 70 мл ЗО десорбента проходит через камеру адсорбента, в нее вводят порцию в 1 О мл сырья (2 мл дистиллированного таллового масла (ДТМ), состава, указанного вьппе, 4 мл десорбента и 4 мл Метил) со скоростью 1,2 мл/ч. Отношение исходной смеси к адсорбенту равно 0,029. Затем через камеру адсорбента снова пропускают поток десорбента. Получают 91,97 чистого рафината и экстракт с выходом 92,27П .р и м е р 2. Для получения дан" ных используют импульсный аппарат,3 колонка которого имеет объем 70 см , восходящий поток и спиральный. Темпео ратура жидкости составляет 180 С, а объемная скорость потока - 1,2 мл/мин. Колонка заполнена силикалитом в качестве адсорбента (70 смз). Поток сырья (1 О мл) состоит из 20 об.7 дистиллированного таллового масла (2 мл) и на 80 об.7 из реагента метил(главный образом пиридина). В качестве десорбента используют нормальный гептан. Отношение исходная смесь:адсорбент = 0,029. Давление в системе 14,06 кг/смПосле разделения получают 1,32 мл экстракта (выход 95,57 ), содержащего 1,26 мл эфиров жирных кислот и 0,06 мл эфиров смоляных кислот и 0,68 мл рафитана 1 выход 79,47 ), содержащего 0,14 мл эфиров жирных кислот и 0,54 мл эфиров смоляных кислот. Чистота эфиров жирных кислот в экстракте составляет 88,97. и эфиров смоляных кислот в рафинате 88,97., Регенерация эфиров жирных кислот составляет 90,2 Х, а эфиров смоляных кислот - 90,27.П р и м е р 3. Для получения данных используют такой же импульсный аппарат как и в.примере 2. Колонка аппарата имеет объем 70 смэ, восходящий поток и спиральный. Температура жидкости равна 90 , а объемная скорость потока 1,.1 мл/мин, Колонка заполняется силикалитом в качестве адсорбента (70 см ).Сырьевой поток (1 О мл), состоящий на 20 об.7 из дистиллированного таллового масла (2 мл), подвергают этерификации с целью получения метнловых сложных эфиров. В качестве десорбента используют н-конан. Давление в системе 14,06 кг/см2 Отношение исходная смесь:десорбент= = 0,029. Получают с выходом 1007.-ный экстракт, содержащий 1,4 мл эфиров жирных кислот и со 1007-ным выходом рафинат, содержащий 0,6 мл эфиров смоляных кислот. Регенерация равна 1007.П р и м е р 4. С целью количественного выявления разделяющей способности силикалита согласно изобретению, проведено испытание периодического типа на потоке сырья по примеру 1 для вьделения определенных экстрактных и рафинатных продуктов.3,33 мл перегнанного таллового масла смешивают с реагентом метили десорбентом-циклогексаном с образованием смеси сырья следующего объемного состава,7: талловое масло 20, ме- тил40, циклогексан 40. Полученную сырьевую смесь контактируют с 113 см силикалитового адсорбента, приготовленного аналогично по при". меру 1, при давлении, достаточном для создания жидкой фазы ( 14,6 кг/ /см ), и температуре 160 С, Отношение исходная смесь:адсорбент = 0,029. После первоначального контактирования с сырьевой смесью поток десор= бента пропускают через адсорбент для отбора экстрактного и рафинатно1356966 ного и рафинатного компонентов. После фракционирования с целью удаленияреагента метили десорбента потокрафината содержит О,7 мл эфировжирных кислот и 4,36 мл эфиров смоляных кислот, а поток рафината содержит 9,78 мл эфиров жирных кислоти О,6 мл эфиров смоляных кислот. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать эфиры жирных кислот чистотой 98,47 и с выкодом 92,77., а также эфиры смоляных кислот чистотой 857 и с выходом 95,67. Формула изобретения 35 Составитель Н. КапитановаРедактор Ю.Середа Техред Л,Сердюкова Корректор А.Тяско Заказ 5817/58 Тираж 380 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул. Проектная, 4 го компонентов. Рафинатный поток содержит 0,1 мл эфиров жирных кислот и 0,76 мл эфиров смоляных кислот, а экстрактный поток содержит 2,22 мл эфиров жирных кислот и 0,25 мл эфиров смолянык кислот. Таким образом, данный пример показывает получение эфиров жирных кислот чистоты 907 и с выходом 95,287, а также получение эфиров смоляных кислот чистоты 87,87 с выходом 75,287 после фракционирования для удаления остатков реагента метили применяемого в качестве десорбента циклогексана.П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 проведено еще одно испытание периодического типа с целью получения образцов экстракта и рафината на основе комбинации сырья и десорбен - та согласно примеру 2. В данном примере 75,36 мл сырьевой смеси, содержащей 20 об.7 перегнанного таллового масла, смешивают с 80 об,7. реа Б гента метилс получением сырьевой массы. Полученную сырьевую смесь контактируют с 1166,7 см силикалито 3вого адсорбента так, как указано в примере 1, при давлении, достаточном для установления жидкой фазы (14,06 кг/см ) и температуре 180 С. Отношение смесь:адсорбент = 0,0129. После первоначального контактирования с сырьевой смесью через адсорбент пропускают в качестве десорбента поток н-гептана для сбора экстрактСпособ разделения сложных метиловых эфиров жирных и смоляных кислот и выделения их из этерифицированного таллового масла, включающий обработку его в жидкой фазе при нагревании с использованием десорбента, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, этерифицированное талловое масло, содержащее сложные метиловые эфиры жирных и смоляных кислот, пропускают через снликалит при температуре 90-80 С н давлении 14,06 кг/г/см, отделяют метиловые эфиры смоляных кислот и десорбируют метилавые эфиры жирных кислот с силикалита таким десорбентом; как циклогексан, н-гептан или н-нонан при температуре 90-80 С и давлении 14,06 кг/смс г